Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz
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5.6. UV/Vis/NIR-Spektroskopie der Rutheniumstyrylferroc<strong>in</strong>iumsalze<br />
119<br />
von Bande 3 erklärt die unterschiedlichen Farben der verschiedenen Lösungen. Bei der<br />
relativ breiten, schwachen Bande im NIR könnte es sich eventuell um e<strong>in</strong>e IVCT-Bande<br />
handeln. Gerade für gemischt-valente Spezies der Klasse II ist e<strong>in</strong>e Solvatochromie der<br />
IVCT-Bande kennzeichnend. Allerd<strong>in</strong>gs ist mit Blick auf [XII] + Vorsicht angezeigt.<br />
Hier werden die langwelligen Absorptionsbanden im nahen Infrafroten mittels TD-DFT-<br />
Rechnungen als Metall-zu-Ligand (Fe-Cp) bzw. d-d-Banden <strong>in</strong>nerhalb der Ferroc<strong>in</strong>iume<strong>in</strong>heit<br />
identifiziert. E<strong>in</strong>e Bande, der e<strong>in</strong> Ru(V<strong>in</strong>yl) → Fc + Charge-Transfer-Charakter<br />
<strong>in</strong>newohnt, wurde als e<strong>in</strong>e Komponente von Bande 3 berechnet. Hierbei erfolgt der<br />
Ladungstransfer <strong>in</strong> π*-Orbitale der Cp-Liganden. Ähnliches könnte auch bei [XIII] + der<br />
Fall se<strong>in</strong>.<br />
Tabelle 17: Bandenlagen von [XIII] + PF 6¯ im UV/Vis/NIR-Bereich.<br />
Bande<br />
Tetrahydrofuran<br />
λ [nm]<br />
(ε [l⋅mol -1 ⋅cm -1 ])<br />
Dichlormethan<br />
λ [nm]<br />
(ε [l⋅mol -1 ⋅cm -1 ])<br />
Chloroform<br />
λ [nm]<br />
(ε [l⋅mol -1 ⋅cm -1 ])<br />
1 245 (14000) 262 (11600) 249 (14100)<br />
2 335 (10200) 350 (8300) 348 (8900)<br />
3 523 (2100) 600 (4100) 570 (4300)<br />
4 1312 (620) 1703 (1900) 1484 (1700)
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