Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz
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6.3. Synthese und Charakterisierung<br />
133<br />
O<br />
Fe<br />
1. n-BuLi<br />
2. DMF<br />
Fe<br />
H<br />
O<br />
H<br />
O<br />
Br<br />
Fe<br />
H<br />
O<br />
Br<br />
+ 2x<br />
Br<br />
Fe<br />
Ph 3 P<br />
Br<br />
H<br />
TMS<br />
TMSA<br />
CuI, PdCl 2 (PPh 3 ) 2, PPh 3<br />
Fe<br />
TMS<br />
X<br />
THF / NEt 3<br />
Fe<br />
X<br />
OH<br />
X = Br, I<br />
2-Methyl-3-but<strong>in</strong>-2-ol<br />
CuI, PdCl 2 (PPh 3 ) 2, PPh 3<br />
Fe<br />
OH<br />
THF / NEt 3<br />
Fe<br />
OH<br />
OH<br />
Na-Isopropanolat<br />
Isopropanol<br />
Fe<br />
OC<br />
P i Pr 3<br />
Cl<br />
Fe<br />
2x Ru H + Fe<br />
P i Pr 3<br />
OC<br />
DCM<br />
CO<br />
P i Pr 3 Ru<br />
Cl<br />
P i Pr 3<br />
Abbildung 70: Darstellung des Komplexes XVI und analog dazu XV.<br />
P i Pr 3<br />
Cl<br />
Ru<br />
P i Pr 3<br />
Zum Aufbau der Verb<strong>in</strong>dung XV s<strong>in</strong>d mehrere Schritte unterschiedlicher Komplexität<br />
nötig. Ausgehend von Ferrocencarboxaldehyd wird <strong>in</strong> e<strong>in</strong>er Wittig-Reaktion [116] mit<br />
(4-Brombenzyl)triphenylposphoniumbromid die v<strong>in</strong>ylische Doppelb<strong>in</strong>dung am Ferrocen<br />
aufgebaut. Da diese Reaktion allerd<strong>in</strong>gs nicht stereoselektiv verläuft (siehe später),<br />
erhält man e<strong>in</strong> Gemisch aus E- und Z-Isomeren. Das Gemisch lässt sich zwar<br />
säulenchromatographisch trennen, doch bewirkt e<strong>in</strong>e iodkatalysierte, thermische<br />
Isomerisierung <strong>in</strong> siedendem Toluol e<strong>in</strong>e nahezu vollständige Isomerisierung zum trans-<br />
Produkt. Das erleichtert die chromatographische Aufre<strong>in</strong>igung, da es nur noch e<strong>in</strong>e<br />
Hauptfraktion von den entstehenden Nebenprodukten abzutrennen gilt. In e<strong>in</strong>er<br />
nachfolgenden Sonogashira-Reaktion [83] wird palladiumkatalysiert e<strong>in</strong>e geschützte<br />
Acetylengruppe an dem endständigen Phenylr<strong>in</strong>g e<strong>in</strong>geführt. Nur e<strong>in</strong> Wechsel des
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