Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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140 VI. 1-Rutheniumvinyl- und 1,1‘-Bis(rutheniumvinyl)-substituierte Ferrocene Abbildung 76: Übersicht über erfolglose Syntheseversuche von 1,1‘-Bis(1,4- diethinylphenyl)ferrocen. (E,E)-1,1‘-Bis[(4-bromphenyl)vinyl]ferrocen (siehe Abbildung 76), eine mögliche Vorstufe von XVI, sollte als Ausgangsprodukt für einen weiteren Versuch zur Darstellung von 1,1‘-Bis(1,4-diethinylphenyl)ferrocen dienen. Vollständige Halogenierung der Doppelbindung und Versuche zur zweifachen Dehydrohalogenierung, scheiterten jedoch. Da die Oxidationskraft von Brom zu stark ist, erfolgte stets nur Zersetzung des Eduktes. Da Iod selbst im Überschuss zu labil an die Doppelbindung addiert (siehe Isomerisierung von XVI), konnte auch auf diesem Weg kein verwertbares Ergebnis erzielt werden.
6.3. Synthese und Charakterisierung 141 Abbildung 77: Darstellung weiterer erfolgloser Syntheseversuche für 1,1‘-Bis(1,4- diethinylphenyl)ferrocen. Aus der Darstellung von Ethinylferrocen nach Fillebeen-Khan [100] ist bekannt, dass in einer Eintopfsynthese Acetylferrocen in das endständige, freie Alkin überführt werden kann. Die Reaktion (siehe Abbildung 56 - Kapitel V) basiert auf der Eliminierung des sauren Protons in α-Stellung und anschließender Keto-Enol-Tautomerisierung. Die enolische Spezies wird durch einen Phosphatrest „stabilisiert“ und das Sauerstoffatom durch Zugabe von weiterer Base als Abgangsgruppe in Form von Diethylphosphat aus dem System entfernt. Dabei bildet sich die endständige Ethinylfunktion. Dieses Prinzip sollte auch auf die Darstellung von 1,1‘-Bis(1,4-diethinylphenyl)ferrocen übertragen werden. Im ersten Schritt wurde das Säurechlorid der 4-Brombenzolessigsäure durch Behandlung der freien Carbonsäure mit Thionylchlorid dargestellt. Diese wasserempfindliche Zwischenstufe wurde sofort in einer anschließenden Friedel-Crafts- Acylierung [135] umgesetzt. Dabei wird das Säurechlorid mit Ferrocen und Aluminiumtrichlorid unter Schutzgasatmosphäre zur Reaktion gebracht. In einem folgenden Schritt sollte das modifizierte Diacetylferrocen nach der oben beschriebenen Syntheseroute zum terminalen Alkin umgesetzt werden. Die Protonenabstraktion mit LDA und der Angriff von Diethylchlorophosphat gelangen zwar, doch ließ sich die
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II 4.3. Synthese und Charakterisier
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1.1. Theoretische Hintergründe 1 I
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1.1. Theoretische Hintergründe 3 [
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1.1. Theoretische Hintergründe 5 w
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1.1. Theoretische Hintergründe 7 O
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1.1. Theoretische Hintergründe 9
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1.2. Aufgabenstellung 17 anteilig
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20 II. Divinylphenylen-verbrückte
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3.1. Übersicht über die dargestel
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3.2. Einführung und Hintergründe
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3.3. Vorarbeiten 55 Abbildung 30: O
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3.3. Vorarbeiten 57 210 mV. Dies l
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3.3. Vorarbeiten 59 Auf der Grundla
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3.3. Vorarbeiten 61 $ = ! 3 Für
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3.3. Vorarbeiten 63 Radikalkation [
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3.4. Synthese und Charakterisierung
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67 Tabelle 5: Zusammenfassung der c
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3.6. IR-spektroelektrochemische Mes
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3.7. UV/Vis/NIR-spektroelektrochemi
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3.9. Diskussion der Ergebnisse 73 3
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3.9. Diskussion der Ergebnisse 75 A
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3.9. Diskussion der Ergebnisse 77 s
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3.10. Zusammenfassung 79 3.10. Zusa
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4.1. Übersicht über die dargestel
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4.4. Cyclovoltammetrische Untersuch
Seite 97 und 98: 4.5. UV-spektroelektrochemische Unt
Seite 99 und 100: 91 Bereich des Spektrums bei 266 un
Seite 101 und 102: 4.6. Diskussion der Ergebnisse 93 A
Seite 103: 4.7. Zusammenfassung 95 4.7. Zusamm
Seite 106 und 107: 98 V. Einflüsse von Anionen und L
Seite 134 und 135: 126 VI. 1-Rutheniumvinyl- und 1,1
Seite 184 und 185: 176 VII. Zusammenfassung X XII XIII
Seite 186 und 187: 178 VII. Zusammenfassung angesehen
Seite 188 und 189: 180 VII. Zusammenfassung einheit in
Seite 191 und 192: 8.1. Geräte, physikalische Mess- u
Seite 193 und 194: 8.1. Geräte, physikalische Mess- u
Seite 195 und 196: 8.2. Darstellung von [{Ru(CO)Cl(PiP
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8.3. Darstellung von {Ru(CO)Cl(PiPr
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8.3. Darstellung von {Ru(CO)Cl(PiPr
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8.4. Darstellung der Rutheniumvinyl
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8.5. Darstellung der 1-Rutheniumvin
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218 IX. Anhang I → [I] + [I] +
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220 IX. Anhang 9.2. Anhang zu Kapit
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222 IX. Anhang Abbildung 101: Norma
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224 IX. Anhang Tabelle 23: Zusammen
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226 IX. Anhang Abbildung 105: Cyclo
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228 IX. Anhang XIII → [XIII] + [X
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230 IX. Anhang XIV → [XIV] + [XIV
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232 IX. Anhang XVII→ [XVII] + [XV
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234 IX. Anhang SOMO-β HOMO-β Abbi
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236 IX. Anhang XVI→ [XVI] + [XVI]
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238 IX. Anhang XVIII→ [XVIII] + [
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240 IX. Anhang 9.4.1. Strukturparam
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XI. Literaturverzeichnis 249 XI. Li
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XI. Literaturverzeichnis 251 [62] E
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XI. Literaturverzeichnis 253 [129]
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