Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

8.3. Darstellung von {Ru(CO)Cl(PiPr3)2}2-3,7-divinyl[2.1]orthocyclophan VI
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1 H NMR (300.1 MHz, Aceton-d 6 ): δ 7.20 (d, 2H, 4 J H1-H2 = 2.58 Hz, H 1 ), 6.97 (d, 2H,
3 J H2-H3 = 7.95 Hz, H 3 ), 6.78 (dd, 2H, 3 J H2-3H = 7.95 Hz, 4 J H1-H2 = 2.58 Hz, H 2 ), 4.67 (s,
4H, H 5 ), 2.97 (s, 4H, H 4 ).
3,7-Dibrom-dibenzosuberon: In eine Lösung von 3.20 g (14.3 mmol) CuBr 2 und 1.7
ml (14.3 mmol) tert-Butylnitrit in frisch destilliertem, trockenen MeCN wird unter
Stickstoffatmosphäre eine Suspension von 1.7 g (7.1 mmol) 3,7-Diaminodibenzosuberon
in trockenem MeCN gegeben. Die Lösung wird über Nacht bei
Raumtemperatur gerührt und anschließend noch zwei Stunden unter Rückfluss gekocht.
Nach Abkühlen der Lösung werden 30 ml 10%iger HCl langsam zugetropft. Die
organische Phase wird abgetrennt und wiederum mehrmals mit 10%iger HCl-Lösung
gewaschen. Die wässrige Phase wird mit Et 2 O ausgeschüttelt. Die organischen Phasen
werden vereinigt und über MgSO 4 getrocknet. Das Rohprodukt wird
säulenchromatographisch (Kieselgel, PE) gereinigt. Man erhält das Produkt als weißen
Feststoff (1.80 g, 70%).
1 H NMR (300.1 MHz, Aceton-d 6 ): δ: 8.13 (d, 2H, 4 J H1-H2 = 2.20 Hz, H 1 ), 7.56 (dd, 2H,
3 J H2-H3 = 7.96 Hz, 4 J H1-H2 = 2.20 Hz, H 2 ), 7.12 (d, 2H, 3 J H2-H3 = 7.96 Hz, H 3 ), 3.14 (s, 4H,
H 4 ).
3,7-Dibrom[2.1]orthocyclophan: Eine Lösung von 3.29 g (87.0 mmol) NaBH 4 in 80 ml
Trifluoressigsäure wird auf 0 °C gekühlt und 2.27 g (6.22 mmol) 3,7-Dibromdibenzosuberon
in CH 2 Cl 2 werden zugetropft. Nach einem Tag Rühren bei
Raumtemperatur werden nochmals 1.65 g (43.5 mmol) NaBH 4 zugegeben und für zwei