Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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V. Einflüsse von Anionen und Lösungsmittel auf Ladungsdelokalisation in
Ferrocenylvinyl- und Ferrocenylstyryl-Rutheniumkomplexen
5.6. UV/Vis/NIR-Spektroskopie der Rutheniumstyrylferrociniumsalze
Abbildung 63: UV/Vis/NIR-Spektren von [XIII] + PF 6¯ in verschiedenen Lösungsmitteln.
Nicht nur bei IR-spektroskopischen Untersuchungen konnten solvatochrome Effekte
beobachtet werden sondern bereits optisch durch das bloße Auge. Die drei untersuchten
Ferrociniumsalze weisen je nach Lösungsmittel unterschiedliche Farben auf, die von Rot
über Violett bis nahezu Schwarz reichen. Dies sollte auch im Vis/NIR-Bereich
elektromagnetischer Strahlung anhand verschiedener Bandenlagen und -intensitäten zu
erkennen sein. Exemplarisch wird dies am Beispiel von [XIII] + PF 6¯ erläutert. Relevante
Daten sind in Tabelle 17 zusammengefasst. Daten für [XIII] + TFPB¯ und [XIII] + BF 4¯
finden sich zusammen mit Abbildungen der Spektren im Anhang. Bande 1 zeigt bei
einer Wellenlänge von 245 nm für THF und 249 nm für Chloroform kaum eine
Verschiebung oder Intensitätsänderung. Lediglich in Dichlormethan ist die Absorbanz
etwas geringer und die Bande um bis zu 17 nm verschoben. Da diese Bande sehr nahe
am Absorptionslimit des Lösungsmittels liegt, kann diese Verschiebung allerdings auch
auf Ungenauigkeit bei der Backgroundsubtraktion zurück zu führen sein. Die Banden im
Sichtbaren und im nahen Infraroten (Banden 3 und 4) sind in THF deutlich schwächer
als in CHCl 3 und DCM. Ferner ist eine signifikante bathochrome Verschiebung beider
Banden in der Reihe THF < CHCl 3 < CH 2 Cl 2 auszumachen. Speziell die Solvatochromie