Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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III. Elektronendelokalisation in Bis(rutheniumvinyl)-Cyclophankomplexen
3.5. Cyclovoltammetrische Messungen
Abbildung 37: Square-Wave Voltammogramm (oben) und Cyclovoltammogramme
(unten) von Komplex VI bei verschiedenen Vorschubgeschwindigkeiten (50, 100, 200,
400 mV/s) in DCM/NBu 4 PF 6 gegen Fc/Fc + .
Cyclovoltammetrische Messungen an Komplex VI zeigen zwei dicht
aufeinanderfolgende, chemisch reversible Einelektronenwellen, welche allerdings durch
ihre geringe Halbstufenpotentialaufspaltung in eine Kompositwelle zusammenfallen.
Durch Simulation der Cyclovoltammogramme und Dekonvolution der Square-Wave-
Voltammogramme (SW) konnten die Halbstufenpotentiale der beiden individuellen
Einelektronenwellen zu 184 mV und 289 mV gegen den Ferrocen/Ferrocinium-Standard
bestimmt werden. Damit ergibt sich eine Halbstufenpotentialdifferenz von 105 mV, was
deutlich kleiner ist, als für das Bis(rutheniumvinyl)[2.2]paracyclophan V mit 210 mV.
Damit sollte die elektronische Kopplung im Radikalkation [VI] + deutlich geringer sein
als in [V] + .