Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz
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III. <strong>Elektronendelokalisation</strong> <strong>in</strong> Bis(rutheniumv<strong>in</strong>yl)-Cyclophankomplexen<br />
abzuhängen sche<strong>in</strong>en. So beschreibt der Parameter ∆ρ nach Geiger die Delokalisation<br />
zwischen den Rutheniumcarbonyl-Enden, während der Parameter α nach Hush die<br />
zwischen den beiden <strong>in</strong>volvierten Chromophoren angibt.<br />
Abbildung 35: ESR-Studien (X-Band) an Komplex am [V] + . Oben: Spektren nach<br />
Elektrolyse bei 0.6 V und T = 293 K (l<strong>in</strong>ks) bzw. T = 120 K (rechts) ; unten: Spektren<br />
nach Elektrolyse bei 1.0 V und T = 293 K (l<strong>in</strong>ks) bzw. T = 120 K (rechts).<br />
ESR-Studien an den Radikalkationen [IV] + und [V] + wurden an elektrochemisch<br />
generierten Proben durchgeführt und zeigen sowohl im X- als auch im S-Band ähnliches<br />
Verhalten. Das isotrope Signal bei Raumtemperatur mit g = 2.035, die<br />
Phosphorhyperfe<strong>in</strong>aufspaltung von A( 31 P) = 22.5 G und das anisotrope, axiale Signal<br />
ohne Aufspaltung bei 120 K für [IV] + zeigen, dass die Sp<strong>in</strong>dichte des Systems vor allem<br />
auf dem Styrylliganden zentriert ist, aber auch e<strong>in</strong> signifikanter Beitrag des Metallions<br />
detektierbar ist. Analog verhält sich Verb<strong>in</strong>dung V, jedoch mit dem Unterschied, dass<br />
nach Elektrolyse bei E = 0.6 V über den gesamten gemessenen Temperaturbereich<br />
ke<strong>in</strong>erlei 31 P-Hyperfe<strong>in</strong>kopplung zu sehen ist. Bei diesem Potential wird nur das
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