Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

8.4. Darstellung der Rutheniumvinylferrocinium-Komplexe [XII]+ und
[XIII]+und deren PF6¯, BF4¯ und TFPB¯ -Salze
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Ferrociniumtetraphenylborat: [103] 1.0 g (5.38 mmol) Ferrocen wird in konzentrierter
Schwefelsäure gelöst. Nach vollständigem Umschlagen der Farbe von orange nach
tiefblau (ca. 1h Rühren) wird unter Eiskühlung Wasser und anschließend eine Lösung
von 2.58 g (7.53 mmol) NaBPh 4 in Wasser zugegeben. Der ausgefallene Feststoff wird
abfiltriert, in Ethanol gelöst, über MgSO 4 getrocknet, filtriert und am Vakuum vom
Lösungsmittel befreit (1.4 g, 52%).
Ferrociniumhexafluorophosphat: [104] 1.0 g (5.38 mmol) Ferrocen wird in ca. 30 ml
Wasser und 10 ml Aceton gerührt und mit 1.2 g (7.2 mmol) wasserfreiem FeCl 3 versetzt.
Nach 15 min Rühren bei Raumtemperatur wird die dunkelblaue Lösung über Kieselgur
filtriert. Anschließend werden 1.1 g (7.1 mmol) NH 4 PF 6 zugegeben und nochmals für
5 min gerührt. Das Rohprodukt wird mit etwa 25 ml Ethanol gefällt und abfiltriert. Die
Mutterlauge wird auf 10 ml eingeengt und nochmals mit 25 ml Ethanol versetzt, wobei
noch mehr Produkt ausfällt. Beide Fraktionen werden in Aceton gelöst, über Kieselgur
filtriert und mit 50 ml Ethanol versetzt. Beim Abkühlen auf -18 °C kristallisiert das
Produkt in Form dunkelblauer Kristalle (980 mg, 55%).
Rutheniumvinylferrociniumsalze: [76] Eine Lösung von 50 mg (71.5 µmol) des
Rutheniumvinylferrocenkomplexes XII wird in Dichlormethan mit einem Äquivalent
Fc + X¯ (X¯ = BF 4¯, BPh 4¯, TFPB¯ und PF 6¯) versetzt und etwa 15 min gerührt. Die rot-