Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

4.3. Synthese und Charakterisierung
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4.3. Synthese und Charakterisierung
4,10-Di-(2-ferrocenylvinyl)-[2.2]paracyclophan VII, 4,12-Di-(2-ferrocenylvinyl)-
[2.2]paracyclophan VIII, das an einer vinylischen Bindung modifizierte
[2.2]Paracyclophan IX, welches sich lediglich durch die Bindung eines der gebundenen
Ferrocene in geminaler Postition des vinylischen Linkers von Komplex VIII
unterscheidet, und 4-(2-Ferrocenylvinyl)-[2.2]paracyclophan X wurden von Prof. Dr.
Konrad Kowalski (Institut für Organische Chemie, Universität Łódź in Polen)
synthetisiert und charakterisiert. Zum Aufbau der Verbindungen kamen zwei
unterschiedliche Synthesestrategien zum Tragen. Durch palladiumkatalysierte Heck-
Kupplung von Vinylferrocen und 4,12-Dibrom[2.2]paracyclophan bzw. 4,10-
Dibrom[2.2]paracyclophan bei 70 °C über 48 Stunden konnten Verbindungen VII und
VIII in einer einstufigen Synthese aufgebaut werden. VII konnte dabei in einer
Ausbeute von 36% als oranges, luftstabiles Pulver erhalten werden. Das einfach
gekuppelte Monobromferrocenyl-Derivat konnte nur durch HRMS (High Resolution
Mass Spectrometry) nachgewiesen werden. Durch Verlängerung der Reaktionsdauer
und/oder Überschuss von Vinylferrocen konnte keine Steigerung der Ausbeute erreicht
werden. Bei der Darstellung von VIII konnte säulenchromatographisch eine zweite
Spezies isoliert werden, wobei die Kopplung eines Vinylferrocens an 4,12-
Dibrom[2.2]paracyclophan nicht zur trans-Doppelbindung führt, sondern zum
geminalen Additionsprodukt.
VIII
IX
Abbildung 45: Synthese der Komplexe VII, VIII und IX durch Heck-Kupplung.
VII