Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

8.5. Darstellung der 1-Rutheniumvinyl- und 1,1‘-Bisrutheniumvinyl-Ferrocen-
Komplexe
die organische Phase mehrmals mit H 2 O gewaschen, über MgSO 4 getrocknet und das
Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Ausbeute: klares, farbloses Öl, das nach mehreren
Tagen zu einem weißen Feststoff kristallisiert (527 mg, 96%).
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1-Triisopropylsilylethinyl-4-trimethylsilylethinylbenzol: 1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 )
δ 7.39 (s, 4H, H 1 , H 2 ), 1.21-0.90 (m, 21H, H 4 ), 0.25 (s, 9H, H 3 ).
4-Triisopropylsilylethinyl-1-ethinylbenzol: 1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ 7.46 (s, 4H,
H 1 , H 2 ), 3.25 (s, 1H, H 3 ), 1.27-0.93 (m, 21H, H 4 ).
1,1‘-Bis[4-triisopropylsilylethinyl-1-ethinylphenyl]ferrocen: [123] In einer
Sonogashira-Reaktion werden unter Schutzgasatmosphäre 1.28 g (4.56 mmol)
4-Triisopropylsilylethinyl-1-ethinylbenzol, 20 mg (0.11 mmol) CuI, 31 mg (0.04 mmol)
PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , 39 mg (0.15 mmol) PPh 3 und 950 mg (2.17 mmol) 1,1‘-Diiodferrocen
zusammen gegeben und durch mehrmaliges „freeze-pump-thaw-cycling“ restliche
Spuren von Sauerstoff entfernt. Nach Zugabe von trockenem NH i Pr 2 wird die Lösung
24 Stunden bei 80 °C gerührt, wobei die Farbe von gelb-orange nach dunkelrot
umschlägt. Nach Entfernen der Lösungsmittel wird das Rohprodukt
säulenchromatographisch (Aluminiumoxid basisch, Petrolether) gereinigt. Ausbeute:
roter Feststoff (457 mg, 29%).
1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ 7.43-7.36 (m, 8H, H 1 , H 2 ), 4.56 (t, 3 J H3-H4 = 1.9 Hz, 4H,
H 4 ), 4.37 (t, 3 J H3-H4 = 1.9 Hz, 4H, H 3 ), 1.25-1.09 (m, 42H, H 5 ).
1,1‘-Bis(1,4-diethinylphenyl)ferrocen: [123] 457 mg (0.61 mmol) 1,1‘-Bis[4-
triisopropylsilylethinyl-1-ethinylphenyl]ferrocen werden in THF gelöst, mit 1.3 ml