Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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V. Einflüsse von Anionen und Lösungsmittel auf Ladungsdelokalisation in
Ferrocenylvinyl- und Ferrocenylstyryl-Rutheniumkomplexen
ist mit 173.01(4)° größer als in XII. Auffälligstes Merkmal dieser Verbindung ist der
Phenylring der die Rutheniumvinyl- mit der Ferrocenyleinheit verbindet. Die Ebene,
welche durch das Rutheniumatom, den Carbonyl- und Chloroliganden aufgespannt wird,
liegt gegenüber der Ebene durch die Kohlenstoffatome des substituierten Cp-Rings um
28.7° verkippt vor. Der Phenylspacer ist gegen die Ebene des Cp-Rings um 4.13° und
gegen die Ebene Cl-Ru-CO um 24.57° geneigt. Bei XII beträgt der Interplanarwinkel
zwischen Cp-Ring und Cl-Ru-CO lediglich 8.9°.
Tabelle 14: Ausgewählte Strukturparameter. Bindungslängen in Å, Winkel in °.
Strukturparameter
XIII XII [XII] +
TFPB¯
[XII] +
PF 6¯
[XII] +
BF 4¯
Ru-C (CO) 1.802(4) 1.820(2) 1.834(3) 1.851(4) 1.829(8)
Ru-C (Vinyl) 1.983(4) 1.995(1) 1.956(2) 1.955(4) 1.950(6)
Ru-Cl 2.433(1) 2.438(5) 2.412(1) 2.430(1) 2.427(2)
Fe-Cp Vinyl 1.646 1.652 1.692 1.696 1.683
Fe-Cp 1.642 1.654 1.714 1.711 1.704
P-Ru-P 173.01(4) 170.05(2) 165.00(3) 167.86(4) 169.29(6)
Cl-Ru-CO 162.8(1) 171.73(6) 176.20(9) 168.16(2) 172.28(2)
Ru-C1-C2 135.4(4) 134.8(2) 136.8(2) 134.2(3) 136.3(5)
C1-C2-C3 126.4(4) 123.7(2) 122.3(3) 124.8(3) 122.3(6)
∢ Ru Vinyl -Cp 8 28.69 19.58 8.86 13.63 17.90
∢ Cp Vinyl -Cp 9 3.70 1.35 8.68 12.92 7.15
8 Der Winkel Ru Vinyl -Cp entspricht dem Interplanarwinkel zwischen der Rutheniumvinyleinheit und dem
monosubstituierten Cyclopentadienylring.
9 Der Winkel Cp Vinyl -Cp entspricht dem Kippwinkel zwischen den beiden Cyclopentadienylringen.