Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

3.9. Diskussion der Ergebnisse
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schwerer zugänglichen Parameter V ab und R ab zu berechnen. Wie schon erwähnt wurde,
geht in die Gleichung 2 der Abstand zwischen den Redoxzentren ein, welcher in den
meisten Fällen nur äußerst schwer zu ermitteln ist, mit ein. Durch Gleichsetzen von ∆ρ
mit α und Umstellen der Gleichungen ergibt sich Gleichung 4 zur Bestimmung des
Charge-Transfer-Abstands R ab :
" = 2.05 ∙ 10 ∙ ∆ / ∙ !
! =>? ∙ Δ<
4
Abbildung 43: oben: Gleichung zur Bestimmung des Charge-Transfer-Abstands R ab ;
unten: Unterschiedliche [2.2]Paracyclophane mit ähnlichen Charge-Transfer-Abständen
R ab wie [V] + .
Auf das [2.2]Paracyclophansystem [V] + angewendet ergibt sich mit ∆ρ = α = 0.08 ein
Wert für V ab von 440 cm -1 und ein Charge-Transfer-Abstand R ab von zirka 7.5 Å. Dieser
Wert ist dem des strukturell sehr ähnlichen untersuchten Pseudopara-bis(dianisyl-4-
ethinylphenylen-substituierten [2.2]Paracyclophan von Lambert et al. [72, 74] mit
V ab = 490 (±30) cm -1 und R ab = 9.0 Å recht ähnlich (siehe Abbildung 43). Der Charge-
Transfer-Abstands R ab von 7.5 Å entspricht ziemlich genau dem räumlichen Abstand
zwischen den beiden Mittelpunkten der vinylischen C=C-Bindungen von 7.55 Å. Dieser
Abstand ist im halbgeöffneten [2.1]Orthocyclophan annähernd gleich. Setzt man diesen
Wert für R ab in Gleichung 2 ein, resultiert ein Wert V ab von 460 cm -1 und gemäß