Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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III. Elektronendelokalisation in Bis(rutheniumvinyl)-Cyclophankomplexen
= 2.05 ∙ 10 ∙ ∙ ∆ / ∙ !
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Tabelle 8: Zusammenfassung der Carbonylstreckschwingungen von Komplex V und VI.
Oxidation V VI
[cm -1 ]
[cm -1 ]
Neutral 1909 1911
Radikalkation 1912, 1962 1911, 1972
Dikation 1969 1973
∆ρ 0.08 0.009
Tabelle 9: Zusammenfassung der Werte der IVCT-Bande der Komplex [V] + und [VI] + .
[V] + [VI] +
ε max [l⋅mol -1 ⋅cm -1 ] 1100 625
ν̃ [ cm -1 ] 5445 10900
∆ν̃1/2 [cm -1 ] 4135 4250
R ab („Through-space“) [Å] 4.23 7.6
R ab („Through-bond“) [Å] 3.065 20
α [%] 0.14 - 0.20 0.0086 - 0.022
Die Analyse von IVCT-Banden anhand von Hush’s Formalismus und der Geigersche
Ladungsdelokalisationsparameter ∆ρ, der beispielsweise durch die relativen
Bandenverschiebung von Carbonylstreckschwingungen der gemischt-valenten Stufe
bestimmt werden kann, erbringen unabhängig voneinander quantitative Aussagen
hinsichtlich des Grades der Ladungsdelokalisation innerhalb von gemischt-valenten
Systemen. Beide Parameter, ∆ρ und α, skalieren in einem Bereich zwischen 0 für
lokalisierte Systeme der Klasse I und 0.50 für vollständig delokalisierte Verbindungen
der Klasse III. Damit sind beide als äquivalent anzusehen. Unter Annahme dieser
Hypothese ist es möglich, aus dem leicht zu bestimmenden ∆ρ-Parameter die nur