Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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II. Divinylphenylen-verbrückte Rutheniumkomplexe
I → [I] +
[I] + → [I] 2+
Abbildung 23: Änderung der UV/Vis/NIR-Spektren des Komplexes I während der
ersten (oben) bzw. während der zweiten (unten) Oxidation in 0.2 mol/l DCE/NBu 4 PF 6 .
Die Ergebnisse der UV/Vis/NIR-spektroelektrochemischen Messungen an Komplex I
stützen diese Ergebnisse. Die neutrale Form des ortho-divinylphenylen-verbrückten
Rutheniumkomplexes I zeigt analog zu der Verbindung II bei 299 nm und 509 nm
LMCT-Übergänge und bei 338 nm einen gemischten MLCT bzw. ligandzentrierten
π → π*-Übergang. Während der ersten Oxidation gewinnt die Bande bei 509 nm an
Intensität und verschiebt sich nach 495 nm. Gleichzeitig entstehen zwei neue Banden
mit Absorptionsmaxima bei 1404 nm und 1751 nm. Die Letztere ist dem SOMO-
LUMO-Übergang zuzuordnen (siehe Abbildung 97 im Anhang). Bei weiterer Oxidation