Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz
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3.7. UV/Vis/NIR-spektroelektrochemische Untersuchungen<br />
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3.7. UV/Vis/NIR-spektroelektrochemische Untersuchungen<br />
VI → [VI] +<br />
Abbildung 39: 1. Änderung des UV/Vis/NIR-Spektrums des Komplexes VI während der<br />
ersten Oxidation <strong>in</strong> DCE/NBu 4 PF 6 (0.2 mol/l).<br />
Wie im vorherigen Unterkapitel erwähnt wurde, ersche<strong>in</strong>t während der ersten Oxidation<br />
des Komplexes VI e<strong>in</strong>e Bande im NIR-Bereich des Spektrums, welche als Indiz zur<br />
Bestimmung des Endes der ersten Oxidation dient. In UV/Vis/NIR-spektroelektrochemischen<br />
Messungen kann diese besser beobachtet werden. Mit<br />
ε max = 625 l⋅mol -1 ⋅cm -1 , ν̃ = 10900 cm -1 (917 nm), und ∆ν̃1/2 = 4250 cm -1 kann diese<br />
Bande dem IVCT-Übergang <strong>in</strong>nerhalb des gemischt-valenten Systems [VI] + zugeordnet<br />
werden, da sich analog zu [V] + ke<strong>in</strong>e entsprechende Bande für die oxidierte Form des<br />
Vergleichskomplexes [IV] + f<strong>in</strong>den lässt. H<strong>in</strong>gegen zeigt der UV/Vis/NIR-Bereich die<br />
typischen Banden für oxidierte Rutheniumv<strong>in</strong>ylphenylkomplexe [25] und<br />
[n.m]Paracyclophane.<br />
Tabelle 7: Zusammenfassung der UV/Vis/NIR-Daten für Verb<strong>in</strong>dung [VI] n+ (n = 0,1,2).<br />
Oxidation λ [nm] (ε max [l⋅mol -1 ⋅cm -1 ])<br />
VI 501 (500), 390 (3000), 310 (22000), 228 (25000)<br />
[VI] + 917 (625), 674 (3500), 418 (10000), 407 (10500), 306 (15000)<br />
[VI] 2+ 676 (1760), 421 (6000), 405 (6400), 300 (16600)
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