Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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158 VI. 1-Rutheniumvinyl- und 1,1‘-Bis(rutheniumvinyl)-substituierte Ferrocene XVIII→ [XVIII] + [XVIII] + → [XVIII] 2+ [XVIII] 2+ → [XVIII] 3+ Abbildung 88: Änderungen der IR-Spektren des Komplexes XVIII in 0.2 mol/l NBu 4 TFPB während der ersten (oben), der zweiten (Mitte) und der dritten Oxidation (unten).
6.5. IR-spektroelektrochemische Untersuchungen 159 Im Rahmen der Diplomarbeit [114] wurde Komplex XVII bereits spektroelektrochemisch untersucht. Er zeigt auf der Stufe des Radikalkations eine zusätzliche Bande bei 2193 cm -1 , die in keinem der bisher präsentierten hetero-bimetallischen, di- und trinuklearen Verbindungen zu finden ist. Der zweifach (ethinyl)phenylen-verbrückte Dirutheniumvinyl-Ferrocen-Komplex XVIII weist ebenfalls diese Bande auf, deren Position und Intensität auf ein kumulenartiges Strukturinkrement hindeutet (siehe [112, 113, 136] Abbildung 89). Abbildung 89: Zwei mögliche mesomere Grenzstrukturen für Radikalkation [XVIII] + . 1,2-Diphenylethin [137] und ethoxysubstituierte Derivate zeigen in IR-spektroskopischen Untersuchungen Streckschwingungen für die Ethinylgruppe in einem Bereich um etwa 2200 ± 25 cm -1 . Organische, langkettige Polyethinyl-Verbindungen mit acht Ethinyleinheiten und terminalen Adamantylgruppen wurden 2011 von Tykwinski et al. [138] nach photochemischer Anregung untersucht. Dabei konnte neben der Bande der Ethinylgruppen bei ca. 2200 cm -1 die Entstehung einer neuen Bande bei 2130 cm -1 beobachtet werden. Diese konnte einem kumulenartigen Strukturinkrement zugeordnet werden. Ähnlich wie beim Radikalkation [XVII] + findet man auch bei [XVIII] + eine solche sehr intensive Kumulenbande. Im Gegensatz zu [XVII] + zeigt diese jedoch eine deutlich ausgeprägte Strukturierung mit erkennbaren Peaks bei 2169 cm -1 und 2185 cm -1 , aber auch weitere, langwellige Schultern (siehe Abbildung 88). Allerdings
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Diese Arbeit widme ich meiner Famil
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II 4.3. Synthese und Charakterisier
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1.1. Theoretische Hintergründe 1 I
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1.1. Theoretische Hintergründe 3 [
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1.1. Theoretische Hintergründe 5 w
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1.1. Theoretische Hintergründe 7 O
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1.1. Theoretische Hintergründe 9
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1.2. Aufgabenstellung 17 anteilig
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20 II. Divinylphenylen-verbrückte
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3.1. Übersicht über die dargestel
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3.2. Einführung und Hintergründe
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3.3. Vorarbeiten 55 Abbildung 30: O
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3.3. Vorarbeiten 57 210 mV. Dies l
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3.3. Vorarbeiten 59 Auf der Grundla
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3.3. Vorarbeiten 61 $ = ! 3 Für
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3.3. Vorarbeiten 63 Radikalkation [
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3.4. Synthese und Charakterisierung
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67 Tabelle 5: Zusammenfassung der c
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3.6. IR-spektroelektrochemische Mes
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3.7. UV/Vis/NIR-spektroelektrochemi
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3.9. Diskussion der Ergebnisse 73 3
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3.9. Diskussion der Ergebnisse 75 A
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3.9. Diskussion der Ergebnisse 77 s
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3.10. Zusammenfassung 79 3.10. Zusa
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4.1. Übersicht über die dargestel
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4.4. Cyclovoltammetrische Untersuch
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4.5. UV-spektroelektrochemische Unt
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91 Bereich des Spektrums bei 266 un
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4.6. Diskussion der Ergebnisse 93 A
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4.7. Zusammenfassung 95 4.7. Zusamm
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98 V. Einflüsse von Anionen und L
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Seite 116 und 117: 108 V. Einflüsse von Anionen und L
Seite 134 und 135: 126 VI. 1-Rutheniumvinyl- und 1,1
Seite 184 und 185: 176 VII. Zusammenfassung X XII XIII
Seite 186 und 187: 178 VII. Zusammenfassung angesehen
Seite 188 und 189: 180 VII. Zusammenfassung einheit in
Seite 191 und 192: 8.1. Geräte, physikalische Mess- u
Seite 193 und 194: 8.1. Geräte, physikalische Mess- u
Seite 195 und 196: 8.2. Darstellung von [{Ru(CO)Cl(PiP
Seite 197 und 198: 8.2. Darstellung von [{Ru(CO)Cl(PiP
Seite 199 und 200: 8.3. Darstellung von {Ru(CO)Cl(PiPr
Seite 201 und 202: 8.3. Darstellung von {Ru(CO)Cl(PiPr
Seite 203 und 204: 8.4. Darstellung der Rutheniumvinyl
Seite 205 und 206: 8.5. Darstellung der 1-Rutheniumvin
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8.5. Darstellung der 1-Rutheniumvin
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218 IX. Anhang I → [I] + [I] +
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220 IX. Anhang 9.2. Anhang zu Kapit
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222 IX. Anhang Abbildung 101: Norma
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224 IX. Anhang Tabelle 23: Zusammen
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226 IX. Anhang Abbildung 105: Cyclo
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228 IX. Anhang XIII → [XIII] + [X
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230 IX. Anhang XIV → [XIV] + [XIV
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232 IX. Anhang XVII→ [XVII] + [XV
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234 IX. Anhang SOMO-β HOMO-β Abbi
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236 IX. Anhang XVI→ [XVI] + [XVI]
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238 IX. Anhang XVIII→ [XVIII] + [
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240 IX. Anhang 9.4.1. Strukturparam
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XI. Literaturverzeichnis 249 XI. Li
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XI. Literaturverzeichnis 251 [62] E
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XI. Literaturverzeichnis 253 [129]
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