Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz
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1.1. Theoretische H<strong>in</strong>tergründe<br />
3<br />
[Re]<br />
N<br />
N<br />
[Re]<br />
N<br />
[Re]<br />
N<br />
[Re]<br />
Fe<br />
Ph 2 P PPh 2<br />
Ph 2 P<br />
Fe<br />
PPh 2<br />
[Re] = fac-Re(CO) 3 (bpy)<br />
Kaim 2001<br />
Lap<strong>in</strong>te 2006<br />
R<br />
Fe<br />
Ph 2 P PPh 2<br />
N<br />
R<br />
N N Ru<br />
N<br />
N<br />
R<br />
N<br />
Ph 2 P<br />
Fe<br />
PPh 2<br />
R 5<br />
Ru<br />
Ph 2 P PPh 2<br />
R 5<br />
Ph 2 P PPh 2<br />
Ru<br />
M<br />
Ph<br />
Ph 2 P<br />
2 P PPh 2 PPh 2<br />
R<br />
R = Mesityl<br />
R = H, Me<br />
M = Fe, Ru<br />
Low, Paul 2010<br />
Bruce, Halet 2012<br />
Ph 2 P<br />
M<br />
Ph 2 P<br />
M<br />
PPh 2<br />
Cl<br />
P i Pr 3<br />
CO<br />
Ru<br />
P i Pr 3<br />
R<br />
R<br />
Ph 2 P PPh 2<br />
Ru<br />
Ph 2 P PPh 2<br />
R<br />
R<br />
P i Pr 3<br />
Cl<br />
Ru<br />
OC<br />
P i Pr 3<br />
PPh 2<br />
Low 2009<br />
M = Fe, Ru<br />
R = H, OMe<br />
Rigaut, W<strong>in</strong>ter 2012<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
M<br />
PPh 2<br />
Ph 2 P<br />
S<br />
S<br />
Ph 2 P<br />
M<br />
PPh 2<br />
AcS<br />
X<br />
Ph 2 P PPh 2<br />
Ru<br />
Ph 2 P PPh 2<br />
n<br />
X<br />
SAc<br />
M = Fe, Ru<br />
n = 1,2,3 X = CH 2 , O(CH 2 ) 6<br />
Akita, Lap<strong>in</strong>te 2010<br />
Rigaut, Frisbie 2011<br />
Abbildung 2: Ausgewählte Präkursoren für gemischt-valente Systeme als potentielle<br />
Bauste<strong>in</strong>e für e<strong>in</strong>e molekulare Elektronik.<br />
Oft hat die auch als Spacer bezeichnete Brücke e<strong>in</strong>en nicht unerheblichen E<strong>in</strong>fluss auf<br />
die term<strong>in</strong>alen E<strong>in</strong>heiten des Systems und damit auf die Redoxeigenschaften. Es kommt<br />
zur Verschiebungen der Redoxpotentiale im System, da die relevanten Grenzorbitale<br />
(„Redoxorbitale“) nicht nur auf den term<strong>in</strong>alen Endgruppen des Moleküls lokalisiert<br />
se<strong>in</strong> müssen, sondern auch e<strong>in</strong>en Beitrag auf dem Brückenliganden besitzen können. Ist<br />
der Beitrag der Brückenliganden gegenüber den redoxaktiven Endgruppen gleichwertig
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