Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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126 VI. 1-Rutheniumvinyl- und 1,1‘-Bis(rutheniumvinyl)-substituierte Ferrocene VI. 1-Rutheniumvinyl- und 1,1‘- Bis(rutheniumvinyl)-substituierte Ferrocene 6.1. Übersicht über die dargestellten Verbindungen XIII XIV XV XVI XVII XVIII Abbildung 65: Dargestellte und untersuchte Rutheniumvinylferrocen-Komplexe.
6.2. Einführung und Hintergründe 127 6.2. Einführung und Hintergründe Abbildung 66: Mesomere Grenzstrukturen von oxidierten Ruthenium- Metallocenethinyl-Komplexen. 1994 und 1997 präsentierten Sato [112, 113] und Mitarbeiter erste Arbeiten über Elektronendelokalisation in heterodinuklearen gemischt-valenten Ruthenium- Metallocenethinyl-Komplexen. Diese Verbindungen zeigen in cyclovoltammetrischen Untersuchungen eine reversible Oxidation zwischen -550 mV bis -310 mV gegen Fc 0/+ , wobei das Potential vom Metallatom der Metalloceneinheit und den Phosphinliganden am Rutheniumatom abhängt. Aufgrund der niedrigen Oxidationspotentiale konnten diese Komplexe mit Ferrociniumhexafluorophospat chemisch oxidiert werden. Von einigen dieser stabilen Radikale konnten röntgentaugliche Einkristalle gezüchtet werden. Dabei fällt die ungewöhnlich kurze Bindungslänge des ipso-C-Atoms am Cyclopentadienring zum C-Atom der Ehinylfunktion auf. Mit einem Wert von 1.38(3) Å ist die Bindung etwas kürzer als die C ar -C sp Einfachbindung (ca. 1.43 Å). Aus diesem Grund können die in Abbildung 66 gezeigten mesomeren Grenzstrukturen zur Beschreibung der Elektronenstruktur herangezogen werden. Das kumulenartige Strukturelement kann auf IR-spektroskopischem Weg nachgewiesen werden. Die intensiven Absorptionsbanden bei ca. 1980 cm -1 liegen in energetischer Hinsicht zwischen C≡C-Streckschwingungen ähnlicher, neutraler Ethinylkomplexe (ca. 2070 cm -1 ) und C=C=C-Streckschwingungen allenyliden-verbrückter Verbindungen (ca. 1920 cm -1 ) gleicher Molekülarchitektur. Den Ruthenium-Ferrocenylium-hexafluorophosphat-Komplexen kann durch Vergleich mit Fc-CN-Ru(NH 3 ) 5 und Fc-C-Co 3 (CO) 6 (P(OPh) 3 ) 3 in UV/Vis/NIR-Experimenten eine Intervalenz-Charge-Transfer-Bande bei etwa 1500 nm bzw. 2100 nm zugeordnet werden. Mit Hilfe einer Bandenanlyse der IVCT-Banden nach dem Formalismus von
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Diese Arbeit widme ich meiner Famil
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II 4.3. Synthese und Charakterisier
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1.1. Theoretische Hintergründe 1 I
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1.1. Theoretische Hintergründe 3 [
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1.1. Theoretische Hintergründe 5 w
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1.1. Theoretische Hintergründe 7 O
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1.1. Theoretische Hintergründe 9
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1.2. Aufgabenstellung 17 anteilig
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20 II. Divinylphenylen-verbrückte
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3.1. Übersicht über die dargestel
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3.2. Einführung und Hintergründe
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3.3. Vorarbeiten 55 Abbildung 30: O
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3.3. Vorarbeiten 57 210 mV. Dies l
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3.3. Vorarbeiten 59 Auf der Grundla
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3.3. Vorarbeiten 61 $ = ! 3 Für
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3.3. Vorarbeiten 63 Radikalkation [
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3.4. Synthese und Charakterisierung
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67 Tabelle 5: Zusammenfassung der c
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3.6. IR-spektroelektrochemische Mes
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3.7. UV/Vis/NIR-spektroelektrochemi
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3.9. Diskussion der Ergebnisse 73 3
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Seite 87 und 88: 3.10. Zusammenfassung 79 3.10. Zusa
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Seite 91 und 92: 4.3. Synthese und Charakterisierung
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Seite 95 und 96: 4.4. Cyclovoltammetrische Untersuch
Seite 97 und 98: 4.5. UV-spektroelektrochemische Unt
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Seite 101 und 102: 4.6. Diskussion der Ergebnisse 93 A
Seite 103: 4.7. Zusammenfassung 95 4.7. Zusamm
Seite 106 und 107: 98 V. Einflüsse von Anionen und L
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176 VII. Zusammenfassung X XII XIII
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178 VII. Zusammenfassung angesehen
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180 VII. Zusammenfassung einheit in
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8.1. Geräte, physikalische Mess- u
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8.1. Geräte, physikalische Mess- u
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8.2. Darstellung von [{Ru(CO)Cl(PiP
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8.2. Darstellung von [{Ru(CO)Cl(PiP
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8.3. Darstellung von {Ru(CO)Cl(PiPr
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8.3. Darstellung von {Ru(CO)Cl(PiPr
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8.4. Darstellung der Rutheniumvinyl
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8.5. Darstellung der 1-Rutheniumvin
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218 IX. Anhang I → [I] + [I] +
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220 IX. Anhang 9.2. Anhang zu Kapit
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222 IX. Anhang Abbildung 101: Norma
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224 IX. Anhang Tabelle 23: Zusammen
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226 IX. Anhang Abbildung 105: Cyclo
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228 IX. Anhang XIII → [XIII] + [X
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230 IX. Anhang XIV → [XIV] + [XIV
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232 IX. Anhang XVII→ [XVII] + [XV
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234 IX. Anhang SOMO-β HOMO-β Abbi
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236 IX. Anhang XVI→ [XVI] + [XVI]
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238 IX. Anhang XVIII→ [XVIII] + [
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240 IX. Anhang 9.4.1. Strukturparam
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