Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

6.4. Cyclovoltammetrische Untersuchungen
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Abbildung 79: Cyclovoltammetrische Messung des Komplexs XIV in 0.1 mol/l
NBu 4 PF 6 in DCM (oben) und in 0.1 mol/l NBu 4 TFPB in DCM (unten).
Interessanter verhalten sich die trinuklearen Systeme (XIV, XVI und XVIII) in
Lösungen mit unterschiedlichen Leitsalzen. Wie in Abbildung 79 für den 1,1’-Bis-
(styrylruthenium)ferrocen-Komplex XIV zu sehen ist, setzt sich die erste
Oxidationswelle in 0.1 molarer NBu 4 PF 6 -Lösung aus zwei sehr dicht aufeinander
folgenden Einelektronenoxidationsprozessen zusammen. Aus den
Cyclovoltammogrammen selbst kann keine direkte Aussage über die
Halbstufenpotentiale und die Reversibilität der ersten beiden Redoxprozesse gewonnen
werden. Durch Dekonvolution der entsprechenden Square-Wave-Voltammogramme und
Simulation der Cyclovoltammogramme können jedoch die einzelnen Halbstufenpotentiale
der beiden Oxidationen zu -72 mV und +37 mV bestimmt werden. Der von
den ersten beiden Oxidationen gut separierte, dritte Prozess erfolgt bei +373 mV. Durch