Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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VIII. Experimentalteil
8.5.4. Darstellung von 1,1‘-Bis[{Ru(CO)Cl(P i Pr 3 ) 2 } 2 -4-
ethinylstyryl]ferrocen XVIII
1-Brom-4-trimetylsilylethinylbenzol: 11.6 g (41.0 mmol) 1-Brom-4-iodbenzol werden
unter Schutzgasatmosphäre in trockenem THF und trockenem Triethylamin gelöst. Die
Lösung wird mit 353 mg (1.86 mmol) CuI, 527 mg (0.74 mmol) PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , 680 mg
(2.6 mmol) PPh 3 und 7.0 ml (49.2 mmol) Trimethylsilylacetylen versetzt. Nach
24 Stunden Rühren bei Raumtemperatur im verschossenen Kolben wird das
Lösungsmittel im Vakuum entfernt und das Rohprodukt säulenchromatographisch
(Kieselgel; Petrolether) gereinigt. Ausbeute (10.0 g, 97%).
1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ 7.38 (s, 4H, H 1 , H 2 ), 0.24 (s, 9H, H 3 ).
4-Triisopropylsilylethinyl-1-ethinylbenzol: 2.89 g (11.4 mmol) 1-Brom-4-trimethylsilylethinylbenzol,
108 mg (0.57 mmol) CuI, 162 mg (0.23 mmol) PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , 209 mg
(0.80 mmol) PPh 3 und 3.0 ml (13.7 mmol) Triisopropylysilylacetylen werden unter
Schutzgasatmosphäre in einem Gemisch aus THF und NEt 3 gelöst und 24 Stunden bei
80 °C im geschlossenen Kolben gerührt. Nach Entfernen der Lösungsmittel wird das
Produkt säulenchromatographisch (Kieselgel, Petrolether) von unerwünschten
Nebenprodukten getrennt. Ausbeute: farbloses Öl, das nach mehreren Tagen zu einem
weißen Feststoff kristallisiert (4.0 g, 98%).
Zur Entfernung der Trimethylsilylschutzgruppe werden 690 mg (1.9 mmol)
1-Triisopropylsilylethinyl-4-trimetylsilylethinylbenzol mit wässriger NaOH-Lösung
(81 mg, 2.0 mmol) in Ethanol und Tetrahydrofuran gelöst und 2 Stunden bei
Raumtemperatur gerührt. Nach Entfernen der Lösungsmittel wird das Rohprodukt in
Diethylether gelöst und mit wässriger NaCl-Lösung versetzt. Nach Phasentrennung wird