Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

8.5. Darstellung der 1-Rutheniumvinyl- und 1,1‘-Bisrutheniumvinyl-Ferrocen-
Komplexe
säulenchromatographischer Reinigung (Kieselgel, Petrolether) wird das weiße,
pulverförmige Produkt in einem Gemisch aus Methanol und THF gelöst und mit KF
versetzt. Nach ca. 30 min Rühren bei Raumtemperatur werden die Lösungsmittel im
Vakuum entfernt. Nach Zugabe von H 2 O und Diethylether werden die Phasen getrennt,
die organische Phase über Magnesiumsulfat getrocknet und bis zur Trockene eingeengt.
Ausbeute: weißes Pulver (1.6 g, 96%).
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4-Trimethylsilylethinylacetophenon: 1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ 7.93-7.83 (m, 2H,
H 2 ), 7.58-7.49 (m, 2H, H 3 ), 2.56 (s, 3H, H 1 ), 0.26 (s, 9H, H 4 ).
4-Ethinylacetophenon: 1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ 7.83-7.80 (m, 2H, H 2 ), 7.52-7.47
(m, 2H, H 3 ), 3.23 (s, 1H, H 4 ), 2.49 (s, 6H, H 1 ).
1,1‘-Bis[4-ethinylacetophenon]ferrocen: In einer Sonogashira-Reaktion werden unter
Schutzatmosphäre 906 mg (6.3 mmol) 4-Ethinylacetophenon, 12 mg (0.96 mmol) CuI,
44 mg (0.06 mmol) PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , 52 mg (0.20 mmol) PPh 3 und 1.3 g (3.15 mmol)
1,1‘-Diiodferrocen zusammen gegeben und in THF/NEt 3 (2:1) gelöst. Nach 96 Stunden
Rühren bei ca. 80 °C wird das Lösungsmittelgemisch entfernt. Nach einem
anschließenden säulenchromtographischen Reinigungsschritt (Aluminiumoxid basisch,
PE) wird das Produkt als rotes Pulver erhalten (186 mg, 13%).
1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ 7.78-7.72 (m, 4H, H 3 ), 7.44-7.36 (m, 4H, H 2 ), 4.59 (t,
3 J H4-H5 = 1.9 Hz, 4H, H 4 ), 4.39 (t, 3 J H4-H5 = 1.9 Hz, 4H, H 5 ), 2.53 (s, 6H, H 1 ).
1,1‘-Bis[4-ethinyl-2-diethylphosphatostyryl]ferrocen: [100] Aus 0.52 ml (0.83 mmol)
1.6 molarer n-Butyllithium-Lösung in THF und 0.12 ml (0.83 mmol) wird in trockenem
Diisoproplyamin bei -78 °C LDA-Lösung frisch dargestellt. Unter Stickstoffatmosphäre