Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

210
VIII. Experimentalteil
Anschließend wird das Lösungsmittelgemisch entfernt und das Rohprodukt
säulenchromatographisch (Kieselgel, Gradient von PE nach DCM) gereinigt. Ausbeute:
roter Feststoff (510 mg, 29%).
1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ 9.91 (s, 2H, H 1 ), 7.66 (d, 3 J H2-H3 = 8.1 Hz, 4H, H 2 ), 7.45
(d, 3 J H2-H3 = 8.1 Hz, 4H, H 3 ), 4.59 (t, 3 J H4-H5 = 1.9 Hz, 4H, H 4 ), 4.39 (t, 3 J H4-H5 = 1.9 Hz,
4H, H 5 ).
1,1‘-Bis[4-ethinyl-(1,1-dibromstyryl)]ferrocen: Unter Inertgasatmosphäre werden
611 mg (1.84 mmol) Tetrabromkohlenstoff, 122 mg (1.84 mmol) Zinkstaub und 483 mg
(1.84 mmol) Triphenylphosphin in trockenem THF gelöst und für 12 Stunden bei
Raumtemperatur gerührt. Anschließend werden 203 mg (0.46 mmol) 1,1‘-Bis[4-
ethinylformylphenyl]ferrocen zugegeben und nochmals 24 Stunden gerührt. Die Lösung
wird über Kieselgur filtriert und eingeengt. Säulenchromatographische Reinigung
(Aluminiumoxid basisch, Gradient von PE nach DCM) ergab ein rotes Pulver (206 mg,
59%).
1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ 7.47 (s, 2H, H 1 ), 7.43 (d, 3 J H2-H3 = 8.2 Hz, 4H, H 2 ), 7.33
(d, 3 J H2-H3 = 8.2 Hz, 4H, H 3 ), 4.56 (t, 3 J H4-H5 = 1.9 Hz, 4H, H 4 ), 4.36 (t, 3 J H4-H5 = 1.9 Hz,
4H, H 5 ).
4-Ethinylacetophenon: Unter Stickstoffschutzgasatmosphäre werden 3.1 g (12.6 mmol)
4-Iodacetophenon, 120 mg (0.63 mmol) CuI, 180 mg (0.25 mmol) PdCl 2 (PPh 3 ) 2 und
232 mg (0.89 mmol) PPh 3 in THF/NEt 3 (2:1) gelöst und 2.3 ml (16.5 mmol)
Trimethylsilyacetylen zugegeben. Die Reaktionslösung wird über Nacht bei 90 °C im
geschlossenen Schlenkkolben gerührt und anschließend eingeengt. Nach