Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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VI. 1-Rutheniumvinyl- und 1,1‘-Bis(rutheniumvinyl)-substituierte Ferrocene
6.3. Synthese und Charakterisierung
Abbildung 69: Darstellung von Komplex XIII. Analog wird auch Komplex XIV
aufgebaut.
Die Synthese und Charakterisierung des Komplexes XIV wurden bereits in meiner
Diplomarbeit beschrieben. Der Vollständigkeit halber wird die Synthese hier nochmals
mit aufgeführt. [114] Die Ferrocenvorstufen der Verbindungen XIII und XIV werden
durch eine Sandmeyer-Reaktion nach bekannter Literatur [115] mit einem bzw. zwei
Äquivalenten Ethinylanilin, Natriumnitrit in Salzsäure und Ferrocen bei 0 °C dargestellt.
Die säulenchromatographische Aufreinigung der Verbindungen erfolgt über neutrales
Aluminiumoxid mit Petrolether als Laufmittel. Dabei betragen die Ausbeuten 38% bzw.
29%. In einer nachfolgenden Hydroruthenierungsreaktion [55] mit RuClH(CO)(P i Pr 3 ) 2 in
Dichlormethan bei Raumtemperatur kann sowohl XIII als auch XIV in nahezu
quantitativer Ausbeute erhalten werden. Es lassen sich durch mehrdimensionale NMR-
Pulssequenzen alle Protonen und Kohlenstoffatome von XIII eindeutig zuweisen.
Herauszugreifen seien für XIII die typischen Resonanzsignale der Vinylprotonen
fünffach koordinierter Rutheniumkomplexe bei 8.56 ppm und 5.98 ppm, welche nicht
nur die Kopplung mit den benachbarten =CH-Proton zeigen, sondern auch die kleinen
3 J PH - bzw. 4 J PH - Kopplungen zu den P-Atomen der Triisopropylphosphin-Coliganden
mit 1.9 Hz. Die typischen 1 H-NMR Signale einfach substituierter Ferrocene mit einem
Integrationsverhältnis von 2:2:5 findet man bei chemischen Verschiebungen von 5.56
ppm, 4.26 ppm und 4.03 ppm als zwei Tripletts und ein scharfes Singulett. Die P-Atome
der chemisch äquivalenten Phosphorliganden zeigen ein Singulett bei 38.1 ppm. Die
Reinheit der Substanz wurde mittels Elementaranalyse bestätigt.