Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

3.3. Vorarbeiten
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Abbildung 30: ORTEP von Komplex V. Ellipsoide sind mit einer Wahrscheinlichkeit
von 50% abgebildet.
Eine röntgenographische Strukturbestimmung zeigte die typischen Strukturmerkmale
fünffach koordinierter Rutheniumvinylkomplexe und von [2.2]Paracyclophanen. Die
quadratisch pyramidale Koordinationsgeometrie steht im Einklang mit der ähnlicher
fünffach-koordinierter Rutheniumkomplexe. [32, 65, 76, 77] Dabei liegt das zentrale
Rutheniumatom wiederum nicht exakt in der Ebene, welche die Donoratome der
Phosphin-, Chloro- und Carbonyl-Liganden aufspannen, sondern ist um 0.137 Å in
Richtung des Vinylliganden verschoben. Die Länge der Ru-C1-Bindung beträgt
1.322(6) Å. Der Bindungswinkel Ru1-C1-C2 ist im Vergleich zum Winkel zwischen
C1-C2-C3 um etwa 10° aufgeweitet (134.5(3)° gegenüber 125.5(4)°). Vergleicht man
Komplex V mit einem anderen vinylsubstituierten Paracyclophanen, und zwar mit 2,2-
Dibromvinyl-4-[2.2]paracyclophan und dem 4,12-Bis(2,2-dibromvinyl)[2.2]paracyclophan
[78, 79] , so zeigen sich Parallelen. Die Verknüpfung der Decks durch die
aliphatischen Ethylenbrücken bringt eine Aufweitung der C-C-C-Bindungswinkel an
den Atomen C7 und C8 auf 113.1° und eine bootsförmige Verzerrung der Phenylringe
mit sich. Daraus resultiert ein kleiner Abstand zwischen den „Hauptebenen“ der Decks
(C3, C4, C6, C10 bzw. C3‘, C4‘, C6‘, C10‘) von 3.065 Å. Der Abstand zwischen den