Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

6.4. Cyclovoltammetrische Untersuchungen
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6.4. Cyclovoltammetrische Untersuchungen
Abbildung 78: Cyclovoltammetrische Messung von Komplex XIII in 0.1 mol/l NBu 4 PF 6
in DCM (oben) und in 0.1 mol/l NBu 4 TFPB in DCM (unten).
Betrachtet man in cyclovoltammetrischen Messungen die gleiche Verbindung in
unterschiedlichen Leitsalzen, ist eine starke Abhängigkeit der Halbstufenpotentiale von
den entsprechenden Gegenionen des Leitsalzes zu beobachten. Am Beispiel von
Komplex XIII soll dies für die drei heterodinuklearen Rutheniumvinylferrocen-
Komplexe (XIII, XV und XVII) gezeigt werden. Bei Messungen in einer 0.1 mol/l
NBu 4 PF 6 /DCM-Lösung treten für den Rutheniumvinylferrocen-Komplex XIII zwei
deutlich voneinander getrennte Einelektronenoxidationswellen bei Halbstufenpotentialen
von -31 mV und +369 mV auf. Ein Wechsel des Leitsalzes zum Tetrabutylammoniumsalz
mit dem noch schwächer koordinierenden Anion TFPB¯ verschiebt beide
Redoxprozesse zu positiveren Halbstufenpotentialen, von -31 mV auf +2 mV und von
+369 mV auf +464 mV. Wie folgende IR-spektroelektrochemische Messung beweisen,