Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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V. Einflüsse von Anionen und Lösungsmittel auf Ladungsdelokalisation in
Ferrocenylvinyl- und Ferrocenylstyryl-Rutheniumkomplexen
Abbildung 59: ORTEP von Komplex [XII] + BF 4¯. Ellipsoide sind mit einer
Wahrscheinlichkeit von 50% abgebildet.
Analog zu [XII] + TFPB¯ konnten durch Überschichten einer konzentrierten
Dichlormethanlösung von [XII] + BF 4¯ röntgentaugliche Einkristalle gezüchtet und
vermessen werden. Die Bindungslängen und -winkel innerhalb der
Rutheniumvinyleinheit von [XII] + TFPB¯ und [XII] + BF 4¯ sind im Rahmen der
Standardabweichung einander nahezu identisch. Lediglich das Rutheniumatom liegt mit
einem Abstand mit 0.183 Å (BF 4¯) etwas näher an der Ebene P-P-C(CO)-Cl als das
Rutheniumatom im TFPB¯-Salz (0.193 Å). Auf der Ferrocenylseite sind die
Unterschiede etwas größer. Die Torsion der Rutheniumvinylbindung gegenüber der
Ebene des einfach subsituierten Cyclopentadienylrings ist im BF 4¯-Komplex um 4.3°
größer als für TFPB¯ bzw. um 9° größer als im PF 6¯-Salz. Auch die Verkippung der
Cyclopentadienringe gegeneinander weist deutliche Unterschiede auf. Der Kippwinkel
von 7.15° im BF 4¯-Salz ist kleiner als der für die beiden anderen Gegenionen (8.7° für
das TFPB¯ bzw. 12.9° für das PF 6¯-Salz). Hervorgerufen wird die Verkippung der Cp-