Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

6.3. Synthese und Charakterisierung
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Abbildung 77: Darstellung weiterer erfolgloser Syntheseversuche für 1,1‘-Bis(1,4-
diethinylphenyl)ferrocen.
Aus der Darstellung von Ethinylferrocen nach Fillebeen-Khan [100] ist bekannt, dass in
einer Eintopfsynthese Acetylferrocen in das endständige, freie Alkin überführt werden
kann. Die Reaktion (siehe Abbildung 56 - Kapitel V) basiert auf der Eliminierung des
sauren Protons in α-Stellung und anschließender Keto-Enol-Tautomerisierung. Die
enolische Spezies wird durch einen Phosphatrest „stabilisiert“ und das Sauerstoffatom
durch Zugabe von weiterer Base als Abgangsgruppe in Form von Diethylphosphat aus
dem System entfernt. Dabei bildet sich die endständige Ethinylfunktion. Dieses Prinzip
sollte auch auf die Darstellung von 1,1‘-Bis(1,4-diethinylphenyl)ferrocen übertragen
werden. Im ersten Schritt wurde das Säurechlorid der 4-Brombenzolessigsäure durch
Behandlung der freien Carbonsäure mit Thionylchlorid dargestellt. Diese
wasserempfindliche Zwischenstufe wurde sofort in einer anschließenden Friedel-Crafts-
Acylierung [135] umgesetzt. Dabei wird das Säurechlorid mit Ferrocen und
Aluminiumtrichlorid unter Schutzgasatmosphäre zur Reaktion gebracht. In einem
folgenden Schritt sollte das modifizierte Diacetylferrocen nach der oben beschriebenen
Syntheseroute zum terminalen Alkin umgesetzt werden. Die Protonenabstraktion mit
LDA und der Angriff von Diethylchlorophosphat gelangen zwar, doch ließ sich die