Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

5.7. Diskussion der Ergebnisse
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stärkere hypsochrome Verschiebung der Bande ergibt. Bekannt ist allerdings, dass
halogenierte Lösungsmittel als Solvate in der Elementarzelle von
Rutheniumvinylkomplexen vorkommen können und Wasserstoffbrückenbindungen mit
[32, 76]
dem Chloroliganden eingehen. Da
das Wasserstoffatom des Chloroforms eine
positivere Partialladung trägt als in Dichlormethan, sollte auch die H-Brückenbindung
stärker ausgeprägt sein. Dadurch wird wiederum Elektronendichte vom System
abgezogen und die Schwingung des CO-Liganden sollte blau verschoben werden. Dies
kann im Experiment auch bestätigt werden. Diese Beobachtungen treffen sowohl auf
[XII] + als auch auf [XIII] + zu, weshalb die Erklärung auch für beide Systeme Gültigkeit
hat. Des Weiteren zeigten UV/Vis/NIR-spektroskopische Untersuchungen an
[XIII] + PF 6¯ starke solvatochrome Effekte, die selbst mit bloßem Auge sichtbar sind. Für
alle Gegenionen ist die Bande bei etwa 345 nm in THF wesentlich intensiver als in
Dichlormethan. Umgekehrt weist die Bande im Sichtbaren in Dichlormethan den
höheren Extinktionskoeffizienten auf. Aus diesen Verhältnissen lässt sich die rote Farbe
der Tetrahydrofuran-Lösung im Gegensatz zur violetten bis schwarzen Farbe in
Dichlormethan und Chloroform erklären.