Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

8.5. Darstellung der 1-Rutheniumvinyl- und 1,1‘-Bisrutheniumvinyl-Ferrocen-
Komplexe
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1,1‘-Bis[-tri-n-butylstannyl]ferrocen: [131, 132] In trockenem Diethylether werden unter
Inertgasatmosphäre 24 ml (161.2 mmol) N,N,N′,N′-Tetramethylethan-1,2-diamin und
100 ml (161.2 mmol) einer 1.6 molaren n-Butyllithiumlösung in THF auf -78 °C gekühlt
und 10 g (53.7 mmol) Ferrocen in trockenem Diethylether langsam über einen
Tropftrichter zugegeben. Die Lösung wird auf Raumtemperatur erwärmt und für
18 Stunden gerührt. Anschließend wird die Suspension der orangen Lösung mit weißen
Feststoffpartikeln wieder auf -78 °C gekühlt und 30.6 ml (112.9 mmol) Tri-nbutylzinnchlorid
werden langsam zugetropft. Nach Erwärmen auf Raumtemperatur und
vier Stunden Rühren wird Wasser zugegeben. Die organische Phase wird abgetrennt und
nacheinander mit 1 molarer Salzsäurelösung, Wasser, gesättigter NaCl-Lösung und
Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet und anschließend das
Lösungsmittel entfernt. Nach säulenchromatographischer Reinigung (Aluminiumoxid
neutal, PE) wird das Produkt als orange-braunes, stark riechendes Öl gewonnen (41 g,
77%).
1 H NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ 4.27 (t, 3 J H1-H2 = 2.3 Hz, 4H, H 1 ), 3.99 (t, 3 J H1-H2 =
2.3 Hz, 4H, H 2 ), 1.65-1.55, 1.41-1.37, 1.09-1.01 (jeweils m, 12H, H 3 , H 4 , bzw. H 5 ),
0.96-0.92 (m, 18H, H 6 ).
4-Iodethinyl-brombenzol: [133] 500 mg (2.78 mmol) 4-Ethinylbrombenzol werden unter
N 2 -Atmosphäre zusammen mit 373 mg (3.06 mmol) 4-Dimethylaminopyridin und 853
mg (3.06 mmol) Iod 6 Stunden unter Rückflussbedingungen in Dichlormethan
behandelt. Anschließend wird das abgekühlte Reaktionsgemisch mit Na 2 S 2 O 3 -Lösung