Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

8.5. Darstellung der 1-Rutheniumvinyl- und 1,1‘-Bisrutheniumvinyl-Ferrocen-
Komplexe
8.5.5. Fehlgeschlagene Versuche zur Darstellung von 1,1‘-Bis(1,4-
diethinylphenyl)ferrocen
209
[127, 128]
4-Ethinylbenzaldehyd: 10.2
g (55.3 mmol) 4-Brombenzaldehyd, 526 mg
(2.7 mmol) CuI, 786 mg (1.1 mmol) PdCl 2 (PPh 3 ) 2 , 1.0 g (3.8 mmol) PPh 3 und 11.0 ml
(77.4 mmol) Trimethylsilylacetylen werden unter Schutzgasatmosphäre in THF/NEt 3
gelöst und für 36 Stunden bei 60 °C im verschlossenen Kolben gerührt. Nach
Beendigung der Reaktion werden die Solventien im Vakuum entfernt und das
Rohprodukt säulenchromatographisch (Kieselgel, PE/EE 25:1) gereinigt. Ausbeute:
beiger Festsoff (8.0 g, 71%).
Das Produkt wird in THF und Methanol gelöst und mit KF versetzt. Nach 45 min
Rühren bei Raumtemperatur wird das Lösungsmittelgemisch im Vakuum entfernt, mit
Diethylether und Wasser versetzt und die Phasen getrennt. Die organische Phase wird
mehrmals mit Wasser gewaschen, über MgSO 4 getrocknet und vom Lösungsmittel
befreit. Ausbeute: weißes Pulver (5.1 g, 99%).
4-Trimethylsilylethinylbenzaldehyd: 1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ 9.99 (s, 1H, H 1 ),
7.84-7.80 (m, 2H, H 2 ), 7.62-7.59 (m, 2H, H 3 ), 0.27 (s, 9H, H 4 ).
4-Ethinylbenzaldehyd: 1H NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ 10.01 (s, 1H, H 1 ), 7.83 (d,
3 J H2-H3 = 8.1 Hz, 2H, H 2 ), 7.63 (d, 3 J H2-H3 = 8.0 Hz, 2H, H 3 ), 3.29 (s, 1H, H 4 ).
1,1‘-Bis[4-ethinylformylphenyl]ferrocen: 1.7 g (4.03 mmol) 1,1’-Diiodferrocen,
15 mg (0.08 mmol) CuI, 57 mg (0.08 mmol) PdCl 2 (PPh 3 ) 2 und 52 mg (0.20 mmol) PPh 3
werden in THF/NEt 3 (2:1) unter Stickstoffschutzgasatmosphäre gelöst und 1.1 g
(8.9 mmol) 4-Ethinylbenzaldehyd zugegeben. Nach 72 Stunden Kochen unter
refluxierenden Bedingungen färbt sich die zuvor gelb-orange Lösung dunkelrot.