Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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VI. 1-Rutheniumvinyl- und 1,1‘-Bis(rutheniumvinyl)-substituierte Ferrocene
Abbildung 68: Verschiebung der Halbstufenpotentiale durch Wechsel des
Leitelektrolyten von NBu 4 PF 6 (oben) nach NBu 4 TFPB (unten) in Komplex XII.
Am Beispiel des Rutheniumvinylferrocenkomplexes XII kann man eine Vergrößerung
der Halbstufenpotentialdifferenz um 200 mV beim Wechsel von NBu 4 PF 6 zu
NBu 4 TFPB beobachten. Die erste, ferrocenylbasierte Oxidationswelle verschiebt sich
nur sehr geringfügig von -210 mV auf -215 mV. Demgegenüber wird der zweite
Redoxprozess von +610 mV auf +791 mV verschoben. In diesem hetero-dinuklearen
Komplex mit nur zwei unterschiedlichen redoxaktiven Metalleinheiten, der sehr starke
Delokalisation zwischen den Enden aufweist (siehe Kapitel V), ist der Effekt der
Halbstufenpotentialaufspaltung recht groß.
Nicht nur hetero-dimetallische, sondern auch trinukleare Komplexe, die zwei gleiche
Rutheniumvinyl-Enden tragen, sollen im folgenden Kapitel untersucht werden. Als
Brückenligand dienen unterschiedlich 1,1‘-disubstituierte Ferrocene. Analog zu
{Ru(CO)Cl(P i Pr 3 ) 2 } 2 -4,10-divinyl[2.2]paracyclophan V können diese Ferrocenlinker als