Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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V. Einflüsse von Anionen und Lösungsmittel auf Ladungsdelokalisation in
Ferrocenylvinyl- und Ferrocenylstyryl-Rutheniumkomplexen
Boratanion TFPB¯ (TFPB¯ = B[{C 6 H 3 (CF 3 ) 2 -3,5}] 4¯). Das BF 4¯-Ion unterscheidet sich in
seiner Fähigkeit, Wasserstoffbrückenbindungen auszubilden, kaum vom
Hexafluorophosphat, ist aber sterisch weniger anspruchsvoll. Eine Zwischenstellung
nimmt BPh 4¯ ein, da es stärkere H-Brücken als das fluorierte Borat ausbildet, aber
schwächere als PF 6¯. Wegen der freien Koordinationsstelle am Rutheniumatom sollten
auch Donorsolventien mit Lewis-basischen Eigenschaften die Ladungsverteilung
innerhalb des Kations [XII] + beeinflussen. Auch diesem Aspekt soll hier nachgegangen
werden. Nicht nur Verbindung [XII] + , sondern auch der um einen Phenylring
verlängerte, verwandte Komplex [XIII] + soll hier betrachtet und hinsichtlich seines
solvatochromen Verhaltens untersucht werden. Wie in einem späteren Kapitel VI
erörtert wird, kann [XIII] + ebenfalls als Klasse II-Komplex nach Robin und Day
eingestuft werden. Allerdings ist die elektronische Kopplung im Radikalkation [XIII] +
deutlich schwächer als in [XII] + und solvatochrome Effekte könnten sich daher deutlich
voneinander unterscheiden.