Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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V. Einflüsse von Anionen und Lösungsmittel auf Ladungsdelokalisation in
Ferrocenylvinyl- und Ferrocenylstyryl-Rutheniumkomplexen
P i Pr 3
Cl
Ru
OC
P i Pr 3
-Brücke
Fe
BF 4
X = BF 4
Fe X +
P i Pr 3
Cl
Ru
OC
P i Pr 3
-Brücke
Fe
X = TFPB
P i Pr 3
Cl
Ru
OC
P i Pr 3
-Brücke
Fe
TFPB
X = BPh 4
X = PF 6
P i Pr 3
Cl
Ru
OC
P i Pr 3
-Brücke
Fe
BPh 4
P i Pr 3
Cl
Ru
OC
P i Pr 3
-Brücke
Fe
PF 6
-Brücke
= Vinyl, Styryl
Abbildung 57: Reaktionsschema für die Oxidation der Komplexe XII und XIII mit
verschiedenen Ferrociniumsalzen.
Zur Oxidation eignen sich in beiden Fällen Ferrociniumsalze mit den entsprechenden
Gegenionen, da die Oxidationspotentiale der jeweiligen Neutralverbindungen XII und
XIII negativere Halbstufenpotentiale als Ferrocen/Ferrocinium besitzen (-235 mV für
XII und -33 mV für XIII). Ferrociniumsalze eignen sich zudem als selektive
Oxidationsmittel, da das entstehende Ferrocen nach der Reaktion durch Waschen mit
Hexan oder Ether leicht aus dem Reaktionsgemisch entfernt werden kann, während die
Komplexe [XII] + X¯ und [XIII] + X¯ (X¯ = BF 4¯, TFPB¯ und PF 6¯) als unlösliche Produkte
zurück bleiben. Die Darstellung der jeweiligen Ferrociniumsalze erfolgte ebenfalls nach
bekannten Vorschriften. Fc + BF 4¯ [101] wird durch Reaktion von Ferrocen in Dichlor-