Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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VI. 1-Rutheniumvinyl- und 1,1‘-Bis(rutheniumvinyl)-substituierte Ferrocene
einen Wechsel des Leitsalzes zu NBu 4 TFPB spalten die Halbstufenpotentiale der
Oxidationen so stark auf, dass nun drei klar voneinander unterscheidbare Redoxwellen
mit Halbstufenpotentialen von -64 mV, +370 mV und +564 mV zu erkennen sind.
Abbildung 80: Cyclovoltammetrische Messung des Komplexes XVI in 0.1 mol/l
NBu 4 PF 6 in DCM (oben) und in 0.1 mol/l NBu 4 TFPB in DCM (unten).
Ein anderes Phänomen kann bei Verbindung XVI beobachtet werden. So zeigt sich bei
Messungen mit dem Leitsalz NBu 4 PF 6 mit dem stärker koordinierenden Gegenion PF 6¯
für die rutheniumzentrierten Oxidationen nur ein Redoxprozess, welcher zwei
Elektronen involviert. Dass lässt sich durch die Integration der entsprechenden Square-
Wave-Voltammogramme leicht bestimmen. Dieser Zweielektronenprozess zeigt, dass
beide Elektronen gleichzeitig aus dem System entfernt werden. Dabei liegen die
Halbstufenpotentiale von XVI bei -67 mV und +263 mV. Verändert man die