Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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II. Divinylphenylen-verbrückte Rutheniumkomplexe
zutrifft. Aufgrund der sterisch anspruchsvollen Coliganden am Rutheniumatom ist die
Insertion der zweiten Ethinylgruppe in die Rutheniumhydridbindung eines weiteren
Hydrido-Rutheniumkomplexes stark erschwert und erfordert eine deutlich längere
Reaktionsdauer von vier Stunden bei 50 °C im geschlossenen Reaktionskolben. Anhand
von ein- und zweidimensionaler NMR-Spektroskopie konnten alle Signale eindeutig den
zughörigen Protonen und Kohlenstoffatomen zugeordnet werden. Zudem bestätigten
Elementaranalysen die Reinheit der dargestellten Verbindung. Analog zu anderen
Rutheniumvinyl-Komplexen mit gleicher Molekülarchitektur tritt ein Resonanzsignal
der Vinylgruppe bei 8.39 ppm auf, dessen 3 J HH -Kopplung von 12.8 Hz typisch für transsubstituierte
Doppelbindungen dieser Komplexeinheit sind. Das zugehörige Signal des
zweiten Vinylprotons findet sich bei 6.26 ppm in Form eines Dubletts von Tripletts mit
einer 4 J PH -Kopplung von 1.87 Hz zu den zwei Phosphoratomen der Triisopropyl-
Coliganden am Rutheniumatom. Die Protonen des Phenylrings treten bei 7.07 ppm und
6.84 ppm in Resonanz. Das 31 P-Resonanzsignal liegt mit 38.3 ppm ebenfalls im
erwarteten Bereich.
Abbildung 18: ORTEP von Komplex I. Ellipsoide sind mit einer Wahrscheinlichkeit
von 50% abgebildet.
Röntgentaugliche Einkristalle zur Untersuchung der Strukturen konnten für I, II und III
durch Überschichten einer gesättigten Dichlormethanlösung mit Methanol gewonnen