Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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II. Divinylphenylen-verbrückte Rutheniumkomplexe
kaum Veränderungen der MLCT-Banden. Hingegen entstehen neue π → π*-Banden im
Bereich von etwa 400 nm (siehe Abbildung 13 und Abbildung 14). Ebenfalls sind neue
Übergänge bei etwa 500-600 nm zu beobachten, welche laut quantenchemischer
Rechnungen Ligand-zu-Ligand (LLCT) bzw. Ligand-zu-Metall-Charge-Transfer-
Banden (LMCT) vom Brückenliganden in Metall/Phosphin basierte Orbitale zuzuordnen
sind. Die neu entstehende, sehr breite Bande im nahen Infrarotbereich für [II] + bei etwa
2250 nm (siehe Abbildung 95 im Anhang) kann durch Vergleich mit 1,4-Distyrylbenzol
bzw. 1,2-Diphenylethen als π → π*-Bande des organischen Radikalkations angesehen
werden. [59] Dies ist eine Folge des hohen Anteils des Brückenliganden an den
Oxidationsprozessen. 1
1 Während der ersten Oxidation von II zu [II] + entsteht noch eine weitere Bande bei ca. 1260 nm
(gekennzeichnet in Abbildung 13 durch „*“). Eigentlich handelt es sich hierbei um eine Kompositbande
mit Maxima bei 925 nm, 1062 nm und 1252 nm. Wie sich erst kürzlich herausstellte, handelt es sich
hierbei um eine Bande, die Komplex [III] + zuzuordnen ist. Der Grund dafür liegt in einer geringfügigen
Verunreinigung des käuflich erworbenen 1,3-substituierten Diethinylbenzols mit dem 1,4-Derivat.