Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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VI. 1-Rutheniumvinyl- und 1,1‘-Bis(rutheniumvinyl)-substituierte Ferrocene
finden. Metall-zu-Ligand- und π-π*-Übergänge im UV-Bereich von 300-400 nm des
Spektrums sind charakteristisch für die neutralen Formen der präsentierten Komplexe.
Unterschiede zwischen den einzelnen Komplexen sind nur minimal, wie ein Vergleich
der Bandenmaxima und -intensitäten in den Abbildung 114 bis Abbildung 117 zeigt.
Während der Oxidation von XIII zu [XIII] + entstehen intensive Vis-Banden mit
Maxima bei 451 nm und 569 nm, die gemischten MLCT-, LMCT- und π-π*-
Übergängen zugeordnet werden können. Die entstehende Bande bei 1417 nm ist den
Ergebnisse quantenchemischer Rechnungen zufolge auf den SOMO → LUMO- (bzw.
HOMO-β → SOMO-β-)-Übergang zurückzuführen (siehe Abbildung 113). Dieser geht
mit einem Ladungstransfer von der Rutheniumsytryl- auf die Ferrocenyleinheit einher,
so dass ihm ein gewisser Intervalenz-Charge-Transfer-Charakter zugeschrieben werden
kann. Zum Ende der zweiten Oxidation verschiebt sich die Bande bei 569 nm auf etwa
600 nm und die Bande bei 1417 nm verschwindet wieder. Lediglich die Bande bei
451 nm gewinnt weiter an Intensität und verschiebt sich leicht hypsochrom auf 431 nm.