Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

6.4. Cyclovoltammetrische Untersuchungen
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Koordinationsfähigkeit der Gegenionen (Anionen) in der cyclovoltammetrischen
Messung durch Austausch von stärker koordinierendem PF 6¯ zu schwächer
koordinierendem TFPB¯, so werden aus dem beschriebenen Zweielektronenprozess zwei
dicht aufeinander folgende Einelektronenoxidationen. Durch die geringe
Halbstufenpotentialaufspaltung von 80 mV ist die Bestimmung der Halbstufenpotentiale
nur über Dekonvolution der Square-Wave-Voltammogramme (analog zu XIV in
NBu 4 PF 6 ) möglich. Die Halbstufenpotentiale liegen bei -43 mV, 305 mV und 385 mV.
Abbildung 81: Cyclovoltammetrische Messung des Komplexes XVIII in 0.1 mol/l
NBu 4 PF 6 in DCM (oben) und in 0.1 mol/l NBu 4 TFPB in DCM (unten).
Komplex XVIII verhält sich in cyclovoltammetrischen Messungen in NBu 4 PF 6 /CH 2 Cl 2
analog zu Komplex XVI. In NBu 4 TFPB werden dagegen drei konsekutive
Einelektronenwellen mit annähernd gleichförmiger Aufspaltung der einzelnen
Redoxprozesse beobachtet, ähnlich wie in Komplex XIV. Die Halbstufenpotentiale der