Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

8.5. Darstellung der 1-Rutheniumvinyl- und 1,1‘-Bisrutheniumvinyl-Ferrocen-
Komplexe
199
8.5.2. Darstellung von (E)-1-[Ru(CO)Cl(P i Pr 3 ) 2 -2-(4-
styryl)vinyl]ferrocen XV
O
9
8
5
3
4
2
1
Br
Fe
H
Br
+ Br
Fe
Ph 3 P
7
6
10
(E)-1-[(4-Bromphenyl)vinyl]ferrocen: [116] Unter Stickstoffatmosphäre wird zu einer
eisgekühlten Suspension von 5.28 g (10.3 mmol) (4-Brombenzyl)triphenylposphoniumbromid
in THF 412 mg (10.3 mmol; 60% in Mineralöl) Natriumhydrid
gegeben und für 30 min gerührt. Nach einer weiteren Stunde bei Raumtemperatur
werden 1.4 g (6.8 mmol) Ferrocencarboxaldehyd hinzugefügt und über Nacht bei
Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird das Lösungsmittel entfernt und der
Rückstand in Dichlormethan aufgenommen und mit H 2 O und NaHCO 3 gewaschen. Die
vereinigten organischen Phasen werden über MgSO 4 getrocknet. Nach
säulenchromatographischer Reinigung (Kieselgel, PE/DCM 4:1) werden die drei direkt
aufeinander folgenden, roten Banden gemeinsam gesammelt und das Lösungsmittel
entfernt. Das Rohprodukt wird in Toluol gelöst und mit einer Spatelspitze I 2 für eine
Stunde unter Rückfluss erhitzt. Nach Aufreinigung mittels Flashsäulenchromatographie
(Kieselgel; 1. PE, 2. DCM) konnte das Produkt in Form dunkelroter Kristalle erhalten
werden (2.4 g, 94%).
1 H NMR (400 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ 7.45 (d, 3 J H2-H3 = 8.4 Hz, 2H, H 2 ), 7.31 (d, 3 J H2-H3 =
8.4 Hz, 2H, H 3 ), 6.90 (d, 3 J H5-H6 = 16.2 Hz, 1H, H 6 ), 6.64 (d, 3 J H5-H6 = 16.2 Hz, 1H, H 5 ),
4.49 (t, 3 J H8-H9 = 1.6 Hz, 2H, H 8 ), 4.32 (t, 3 J H8-H9 = 1.6 Hz, 2H, H 9 ), 4.15 (s, 5H, H 10 ).
13 C NMR (101 MHz, CD 2 Cl 2 ) δ 137.6 (s, C 1 ), 132.2 (s, C 2 ), 128.6 (s, C 3 ), 127.8 (s, C 6 ),
125.0 (s, C 5 ), 120.6 (s, C 4 ), 83.6 (s, C 7 ), 69.9 (s, C 8 ), 67.6 (s, C 9 ).