Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

6.5. IR-spektroelektrochemische Untersuchungen
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Im Rahmen der Diplomarbeit [114] wurde Komplex XVII bereits spektroelektrochemisch
untersucht. Er zeigt auf der Stufe des Radikalkations eine zusätzliche Bande bei
2193 cm -1 , die in keinem der bisher präsentierten hetero-bimetallischen, di- und
trinuklearen Verbindungen zu finden ist. Der zweifach (ethinyl)phenylen-verbrückte
Dirutheniumvinyl-Ferrocen-Komplex XVIII weist ebenfalls diese Bande auf, deren
Position und Intensität auf ein kumulenartiges Strukturinkrement hindeutet (siehe
[112, 113, 136]
Abbildung 89).
Abbildung 89: Zwei mögliche mesomere Grenzstrukturen für Radikalkation [XVIII] + .
1,2-Diphenylethin [137] und ethoxysubstituierte Derivate zeigen in IR-spektroskopischen
Untersuchungen Streckschwingungen für die Ethinylgruppe in einem Bereich um etwa
2200 ± 25 cm -1 . Organische, langkettige Polyethinyl-Verbindungen mit acht Ethinyleinheiten
und terminalen Adamantylgruppen wurden 2011 von Tykwinski et al. [138] nach
photochemischer Anregung untersucht. Dabei konnte neben der Bande der
Ethinylgruppen bei ca. 2200 cm -1 die Entstehung einer neuen Bande bei 2130 cm -1
beobachtet werden. Diese konnte einem kumulenartigen Strukturinkrement zugeordnet
werden. Ähnlich wie beim Radikalkation [XVII] + findet man auch bei [XVIII] + eine
solche sehr intensive Kumulenbande. Im Gegensatz zu [XVII] + zeigt diese jedoch eine
deutlich ausgeprägte Strukturierung mit erkennbaren Peaks bei 2169 cm -1 und
2185 cm -1 , aber auch weitere, langwellige Schultern (siehe Abbildung 88). Allerdings