Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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III. Elektronendelokalisation in Bis(rutheniumvinyl)-Cyclophankomplexen
Abbildung 27: Ein rheniumbasierter Komplex von Hupp als Beispiel für "Throughspace"-Mechanismus.
Mehrdimensionale, molekulare Leiter rücken inzwischen immer weiter in das
Gesichtsfeld mancher Arbeitsgruppen, da beim Aufbau elektronischer Bauteile auch
mehrdimensionale elektronische Leitfähigkeit ähnlich der in Graphit von großem
Interesse ist. Lineare oder bandförmige Moleküle können über π-stacking zu geordneten
Strukturen assoziieren. In solchen Assoziaten können Einzelmoleküle aufgrund der
lateralen Überlappung ihrer π-Systeme über Elektronentransfer durch den Raum
(„Through-space“) miteinander kommunizieren. Hupp demonstrierte eindrucksvoll, dass
sich in rheniumbasierten, molekularen Rechtecken ligandzentrierter Elektronentransfer
durch den Raum optisch induzieren lässt (siehe Abbildung 27). [67, 68] Formal gesehen
handelt es sich hierbei um Elektronenübertragung zwischen konjugierten π-Systemen
durch miteinander wechselwirkende „out-of-plane“ π-Orbitale der aromatischen
Chromophore. Dabei treten gleichphasige Orbitale in Wechselwirkung und ermöglichen
einen intramolekularen Ladungstransfer zwischen den „Decks“.