Elektronendelokalisation in ein - KOPS - Universität Konstanz

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VIII. Experimentalteil
Stunden gerührt. Die hydrolysierte Lösung wird mehrmals mit CH 2 Cl 2 ausgeschüttelt.
Die organischen Phasen werden über MgSO 4 getrocknet und eingeengt. Das Produkt
wird mittels Säulenchromatographie (Kieselgel, PE) gereinigt und in Form eines weissen
Feststoffes erhalten (1.28 g, 58%).
1 H NMR (300.1 MHz, Aceton-d 6 ): δ 7.44 (d, 2H, 4 J H1-H2 = 2.19 Hz, H 1 ), 7.29 (dd, 2H,
3 J H2-H3 = 7.95 Hz, 4 J H1-H2 = 2.19 Hz, H 2 ), 7.08 (d, 2H, 3 J H2-H3 = 7.95 Hz, H 3 ), 4.14 (s, 2H,
H 5 ), 3.13 (s, 4H, H 4 ).
3,7-Diethinyl[2.1]orthocyclophan: Unter Stickstoffschutzatmosphäre werden 500 mg
(1.42 mmol) 3,7-Dibrom[2.1]orthocyclophan, 5.4 mg (0.028 mmol) CuI, 19.9 mg (0.028
mmol) PdCl 2 (PPh 3 ) 2 und 26.0 mg (0.1 mmol) PPh 3 in NEt 3 gelöst und 0.42 ml (2.98
mmol) Trimethylsilylacetylen zugegeben. Die Reaktionslösung wird über Nacht bei 90
°C im geschlossenen Schlenkkolben gerührt, anschließend über Celite filtriert und
eingeengt. Der Rückstand wird solange mit Diethylether gewaschen bis die
Waschlösung farblos bleibt. Das restliche Lösungsmittel wird im Hochvakuum entfernt
und das Rohprodukt mittels Flashchromatographie (Kieselgel, PE) gereinigt. Das
erhaltene Produkt wird in THF/MeOH (1:1) und 50 ml gesättigte KOH-Lösung gegeben.
Nach Beendigung der Gasentwicklung (ca. vier Stunden) wird die organische Phase mit
Et 2 O extrahiert, mehrmals mit H 2 O gewaschen und über MgSO 4 getrocknet. Der
erhaltene, weisse Feststoff wird mit kaltem Aceton gewaschen und im Hochvakuum
getrocknet (310 mg, 90%).
1 H NMR (300.1 MHz, Aceton-d 6 ): δ 7.34 (d, 2H, 4 J H1-H2 = 1.78 Hz, H 1 ), 7.20 (dd, 2H,
3 J H2-H3 = 7.82 Hz, 4 J H1-H2 = 1.78 Hz, H 2 ), 7.09 (d, 2H, 3 J H2-H3 = 7.82 Hz, H 3 ), 4.09 (s, 2H,
H 6 ), 3.52 (s, 2H, H 5 ), 3.14 (s, 4H, H 4 ).