Química Tito e Canto - Vol. 2 - 5ª Ed. 2009

2 O conceito de potencial-padrão de semicela
A diferença de potencial elétrico entre os polos de uma cela galvânica, medida com voltímetro
numa situação em que a cela não esteja fornecendo corrente elétrica para um circuito, é
representado por DE.
Se essa diferença de potencial for medida nas condições-padrão (convencionadas como
1,0 mol/L e 100 kPa*) e em uma temperatura de interesse (geralmente 25 °C), ela é denominada
diferença de potencial-padrão e representada por DE°. Já sabemos que o potencial elétrico do
cátodo é maior que o do ânodo. Assim, podemos dizer que o valor de DE° é dado por:
DE° 5 E° cátodo 2 E° ânodo
em que E° cátodo e E° ânodo representam, respectivamente, os potenciais elétricos do cátodo e do ânodo.
Como já foi dito, o voltímetro não mede valores de potencial, mas sim diferenças de potencial.
Assim, não há um modo de medir isoladamente E° cátodo ou E° ânodo . Apenas medimos a diferença entre
ambos (DE°).
A escolha de um eletrodo como referencial (o eletrodo-padrão de hidrogênio) permite superar
a impossibilidade de tabelar potenciais individuais.
Reprodução proibida. Art.184 do Código Penal e Lei 9.610 de 19 de fevereiro de 1998.
O valor de E° para o eletrodo-padrão de hidrogênio foi convencionado como sendo 0 V
(zero volt), quer ele atue como ânodo, quer como cátodo.
3 Medida do potencial-padrão de uma semicela
a) Medida do potencial-padrão da semicela de prata
H 2 (g)
100 kPa
Eletrodo
de Pt
e – –
25 °C
H (aq)
1,0 mol/L
Oxidação
–
+
0,80 V
Ag (aq)
1,0 mol/L
Redução
Pt (s) u H 2 (g) u H 1 (aq) i Ag 1 (aq) u Ag (s)
DE° 5 E° cátodo 2 E° ânodo
0,80 V 5 E° (Ag 1 /Ag 0 ) 2 E° (H 1 /H 2 )
0,80 V 5 E° (Ag 1 /Ag 0 ) 2 zero
E° (Ag 1 /Ag 0 ) 5 10,80 V
Anteriormente, a pressão das condições-padrão para as medidas de potenciais de semicela era de 1 atm e não de 100 kPa
* (cem quilopascals). Como a unidade atm não faz parte do Sistema Internacional, convencionou-se, há alguns anos, mudar a
pressão-padrão de 1 atm para 100 kPa (5 1 bar). Na prática, isso não envolveu grandes alterações nos valores já conhecidos
e tabelados, pois 1 atm 5 101,3 kPa, o que é muito próximo de 100 kPa.
+
e –
Ag (s)
Capítulo 15 • Potencial-padrão de semicela e suas aplicações
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