Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

108 A. Einführung in die Laboratoriumstechnik
Typisch für 13 C-chemische Verschiebungen ist, daß sich Substituenteneinflüsse oft additiv
verhalten. Bei genügend großem Vergleichmaterial können die Signalzuordnungen mit Hilfe
von Inkrement-Beziehungen überprüft werden.
Im folgenden werden einige allgemeine Regeln zur Signalzuordnung zusammengefaßt.
Bei höchstem Feld (O bis 50 ppm) absorbieren sp 3 -hybridisierte Kohlenstoffatome, danach
folgen sp-hybridisierte (60 bis 100 ppm) und bei tiefstem Feld die Signale der sp 2 -hybridisierten
C-Atome (100 bis 200 ppm). Diese Abstufung korrespondiert mit der der !H-Signale entsprechender
CH-Baugruppen. Für aliphatische Kohlenwasserstoffe lassen sich die Verschiebungswerte
leicht nach der Lindemann-Adams-Regel berechnen. 1 ):
= An+ £ 1 + + N 6 Sn [A.154]
m=0
n Anzahl der mit dem Kohlenstoffatom i verbundenen H-Atome; m Anzahl der H-Atome am
a-Kohlenstoffatom; N^1 Anzahl der CHm-Gruppen in a-Position (m = O, l, 2; a-CH3-Gruppen werden
nicht berücksichtigt); N/ Anzahl der y-Kohlenstoffatorne; N