Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

1.2.4. Hinweise auf Aldehyde und Ketone
E. Identifizierung: 1.2. Prüfung auf funktioneile Gruppen 691
Aldehyde und Ketone sind an typischen Frequenzen im IR-Spektrum zu erkennen (vgl. Tab.
A.135); das Aldehydproton ist im iH-NMR-Spektrum durch seine starke Verschiebung nach
tiefen Feldern zu identifizieren; im 13 C-NMR-Spektrum ist der Carbonylkohlenstoff leicht zu
erkennen.
1.2.4.1. Umsetzung mit Dinitrophenylhydrazin
Aldehyde und Ketone werden durch Fällung der 2,4-Dinitro-phenylhydrazone nachgewiesen.
Arbeitsvorschrift s. D.7.1.1.
Grenzen: Durch die saure Reagenslösung werden die meisten Acetale, Ketale, Oxime und
Azomethine hydrolysiert und die gebildeten Carbonylverbindungen als 2,4-Dinitro-phenylhydrazone
ausgefällt. Die Reaktion versagt bei Hydroxyketonen (Acyloinen).
Zur Unterscheidung der Aldehyde von den Ketonen kann man die leichtere Oxidierbarkeit
der Aldehyde heranziehen:
1.2.4.2. Umsetzung mit Fehlingscher Lösung
0,05 g Substanz und 2 bis 3 ml Fehlingsche Lösung 1 ) werden auf einem siedenden Wasserbad 5
Minuten erhitzt.
Der Test ist positiv, wenn gelbes oder rotes Kupferoxid ausfällt.
Grenzen: Aromatische Aldehyde geben diesen Test normalerweise nicht. Gleichzeitige
Anwesenheit anderer, stark reduzierender Gruppierungen stört (vgl. E.I.2.3.).
1.2.4.3. Umsetzung mit fuchsinschwefliger Säure (Schiffsches Reagens)
Zu 2 Tropfen oder 0,05 g Substanz werden 2 ml Schiffsches Reagens 1 ) gegeben, und die Lösung
wird gut geschüttelt.
Der Nachweis ist positiv, wenn sich die Lösung rosa bis violett verfärbt.
Grenzen: Die Reaktion gelingt nicht mit Glyoxal und Zuckern, aromatischen Hydroxyaldehyden
und a,ß-ungesättigten Aldehyden. Substanzen, die leicht SO2 absorbieren, können Aldehyde
vortäuschen.
1.2.5. Hinweise auf Alkohole, Phenole, Enole
Man beachte die typischen Frequenzen dieser Substanzklassen im IR-Spektrum, vgl. Tab. A.135!
OH-haltige Verbindungen geben mit Cerammoniumnitrat farbige Komplexe. Mit Eisen-
(Ill)-chlorid ist die Unterscheidung der Enole und Phenole von den Alkoholen möglich.
1.2.5.1. Umsetzung mit Cerammoniumnitrat-Reagens 1 )
Wasserlösliche Substanzen: Man verdünnt 0,5 ml Reagenslösung mit 3 ml dest. Wasser und versetzt
mit 5 Tropfen einer konz. wäßrigen Lösung der Substanz.
Wasserunlösliche Substanzen: Man verdünnt 0,5 ml Reagenslösung mit 3 ml Dioxan, setzt
tropfenweise so viel Wasser zu, bis eine klare Lösung vorliegt, und gibt 5 Tropfen einer konz.
Lösung der Substanz in Dioxan zu.
l Vgl. Reagenzienanhang.