Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

308 D. 4. Addition an nichtaktivierte C-C-Mehrfachbindungen
4.1.8. Hydroborierung
Durch die leicht und quantitativ verlaufende syn-Addition von Borwasserstoff an die nichtaktivierte
C=C-Doppelbindung erhält man Alkylborane. An endständige Olefine lagert sich Boran
entsprechend der Markovnikov-Regel an, indem das Boratom als Elektrophil fungiert (vgl.
z. B. auch [4.9]). Dabei wird ein Vierzentrenübergangszustand durchlaufen.
Hydroborierungen werden im allgemeinen mit Diboran 1 ) durchgeführt, das gewöhnlich in
situ erzeugt wird, beispielsweise aus NaBH4 und BF3-Etherat in Diglym oder auch in saurer
Lösung aus NaBH4 (vgl. allgemeine Arbeitsvorschrift). Bei der Reaktion mit dem Alken bildet
sich durch Substitution aller Wasserstoffatome des Diborans das entsprechende Trialkylboran:
/ c=c \
H-B
3 RCH=CH2 + BH3
8-H--E
-i t
(RCH2CH2)3B
I I
"C-(T
[4.40]
Die Hydroborierung ist als vielseitiges Syntheseverfahren eine wichtige Methode der präparativen
organischen Chemie. Die Organoborane werden meist ohne Isolierung weiterverarbeitet.
In [4.41] sind die wesentlichsten Folgeprodukte zusammengestellt:
(RCH2CH2)3B
H2O21OhT
H2NOSO3H
Br2, OH 0
R'-COOH
R'-COOD
AgNO3 , OH e
co
3 RCH2CH2OH
3 RCH2CH2NH2
3 RCH2CH2Br
3 RCH2CH3
3 RCH2CH2D
3 ^ RCH2CH2CH2CH2R
(RCH2CH2)3C-B=0
H2O2 , OH 0
(RCH2CH2)3C-OH
[4.41]
Die weitaus größte Bedeutung hat die Oxidation der Organoborane mit alkalischem Wasserstoffperoxid
zum Alkohol 2 ), der somit formal durch anti-Markovnikov-Addition von Wasser
an das Ausgangsolefin entsteht.
1 J Eigentlich Diboran(6): Die Zahl der Wasserstoffatome wird bei Boranen durch eine arabische Zahl
angegeben, die in Klammern unmittelbar dem Namen folgt.
2 ) Es handelt sich hierbei um eine 1,2-Umlagerung am Sauerstoffatom, vgl. D.9.1.3.