Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

O
p-Benzochinon o-Benzochinon
D. 6.4. Chinone durch Oxidation 439
[6.44]
Bei der Oxidation mit Chromsäure werden unter gleichen Bedingungen die folgenden Produkte
in den angegebenen Ausbeuten erhalten:
20%
[6.45]
o-Chinone sind energiereicher als p-Chinone. Das Phenanthrenchinon wird daher leicht
weiter zur Diphensäure oxidiert:
[6.46]
Aber auch aus Naphthalen wird nicht nur Naphtho-l,4-chinon, sondern auch Phthalsäureanhydrid
erhalten (vgl. die geringe Ausbeute an 1,4-Naphthochinon in der nachstehenden Vorschrift).
In der folgenden Arbeitsvorschrift zur Oxidation von Kohlenwasserstoffen zu Chinonen
wird ein großer Überschuß an Chromsäure verwendet, da anderenfalls nicht umgesetztes Ausgangsprodukt
zurückbleibt, das die Reinigung der Endprodukte erschwert. Man muß dann
jedoch die Umsetzung möglichst abbrechen, wenn aller Kohlenwasserstoff verbraucht ist, um
Weiteroxidationen zu vermeiden.
Allgemeine Arbeitsvorschrift zur Darstellung von Chinonen aus Kohlenwasserstoffen mit
Chromsäureanhydrid (Tab. 6.47)
I
Achtung! Chrom(VI)-oxid ist cancerogen. Jeglichen direkten Kontakt vermeiden; Schutzhandschuhe
tragen. Chromhaltige Rückstände und Waschlösungen nicht in den Ausguß gießen,
sondern sachgemäß entsorgen.
In einen 500-ml-Dreihalskolben mit Thermometer, Rührer und Tropftrichter (Öffnung lassen!)
werden zu einer Mischung von 0,05 mol Ausgangsverbindung (feste Produkte fein pulverisiert)
und 90 ml 90%iger Essigsäure 0,25 mol Chromtrioxid, gelöst in 50 ml 60%iger Essigsäure,
innerhalb einer Stunde unter kräftigem Rühren zugetropft. Die Temperatur wird dabei zwischen
5 und 20 0 C gehalten. Man rührt noch 40 bis 60 Minuten bei 40 0 C, um die Oxidation zu
vervollständigen. Zur Bestimmung des Endpunkts der Reaktion entnimmt man vor Ablauf der
angegebenen Reaktionszeit etwa alle 5 Minuten eine Probe, verdünnt mit Wasser, saugt ab
und wäscht mit Wasser aus. Das Produkt muß hellgelb (nicht grün) gefärbt und der Geruch des
Kohlenwasserstoffs verschwunden sein. Unter Umständen gibt auch eine rasch ausgeführte
i
G