Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

624 D. 8. Reaktionen weiterer heteroanaloger Carbonylverbindungen
secundäre Nitroverbindungen sind ebenso wie die Oxime bereits in wäßrigem Alkali unter
Salzbildung löslich.
Während bei einfachen Aldehyden keine freien Enole bekannt sind und andererseits die
Nitrosoverbindungen mit a-ständigem Wasserstoffatom nur als Oxime beständig sind, kann
man bei Nitroverbindungen mit a-ständigem Wasserstoffatom sowohl die aci-Form (Enol) als
auch die Nitroform (analog der Ketoform) isolieren. Man informiere sich in Lehrbüchern über
die Tautomerie der aliphatischen Nitroverbindungen!
Die Sulfonsäuregruppe und ihre Derivate acidifizieren benachbarte Wasserstoffatome stärker
als die Carboxylgruppe. Die CH-Acidität fällt in der folgenden Reihe:
H-C-N
I /P
> H-C-N©
I b
0
O
n
O
//
> H-C-C > H-C-S > H-C-C [8.4]
OR OR
Wichtige Reaktionen heteroanalger Carbonylverbindungen sind in Tabelle 8.5 zusammengefaßt.
Tabelle 8.5
Wichtige Reaktionen heteroanaloger Carbonylverbindungen
H 0 e 0
R-NO2 ——- R-NO
H @ e 0
H @ e 0
HO-NO + Ar-NH2
+ R-NH2
+ R2NH
+ R-OH
+ R2CH-C /P
\
Reduktion von Nitroverbindungen zu
Nitrosoverbindungen
R-NHOH Hydroxylaminen
R-NH2
©
Ar-N=N
R-OH
R2N-NO
RO-NO
/P
R2C-C
NO X
?
R-N=N-R
©
Azoxyverbindungen
R-N=N-R Azoverbindungen
R—NH-NH-R Hydrazoverbindungen
Aminen
Reaktionen von salpetriger Säure zu
Diazoniumsalzen
Alkoholen
Nitrosaminen
Salpetrigsäureestern (Nitriten)
a-Nitroso-carbonylverbindungen