Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

720 E. Identifizierung: 2.3. Identifizierung von Ethern
2.2.7.3. Darstellung der Carbonsäureamide
Arbeitsvorschrift s. D.7.1.4.2.
Grenzen: Diese Reaktion gelingt nur mit Methyl- oder bestenfalls Ethylestern (Ausnahmen
sind die sog. aktivierten Ester, s. D.2.2.I.). Ester höherer Alkohole müssen zuvor einer Methanolyse
unterworfen werden:
0,6 bis l g des Esters werden 30 Minuten mit 10 ml abs. Methanol, in dem zuvor 0,1 g Natrium
gelöst wurde, unter Rückfluß erhitzt. Anschließend verdampft man das überschüssige
Methanol, der Rückstand wird direkt der Aminolyse unterworfen.
110 100 90 8,0 70 60 50 4,0 3,0 2,0 10
Abb. E.42
iH-NMR-Spektrum von Zimtsäureethylester in CCl4
2.3. Identifizierung von Ethern
Ether sind im allgemeinen sehr beständige Verbindungen. Die meisten aliphatischen Ether
sind unter Oxoniumsalzbildung in konzentrierter Salzsäure löslich. Diese Salze zerfallen beim
Verdünnen mit Wasser (Methode zur Abtrennung aus Gemischen). Araliphatische Ether
geben die Oxoniumsalze nur mit konzentrierter Schwefelsäure, wobei teilweise Sulfonierung
des aromatischen Kerns eintritt.
2.3.1. Etherspaltung mit Jodwasserstoff- bzw. Bromwasserstoffsäure
Arbeitsvorschrift s. D.2.5.2.
Die destillativ isolierten Alkyliodide bzw. -bromide werden als S-Alkyl-thiouroniumpikrate
identifiziert (vgl. D.2.6.6.).
2.3.2. Etherspaltung mit Zinkchlorid/3,5-Dinitro-benzoylchlorid
l g Substanz, 0,15 g wasserfreies Zinkchlorid und 0,5 g 3,5-Dinitro-benzoylchlorid werden eine
Stunde unter Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen setzt man 10 ml 2 N Sodalösung hinzu
und erwärmt auf dem Wasserbad bis 9O 0 C. Beim Stehen scheidet sich der Dinitrobenzoesäureester
aus, der abfiltriert, mit Sodalösung und Wasser gewaschen und anschließend mit 10
ml Tetrachlorkohlenstoff gelöst wird. Entsteht keine klare Lösung, wird heiß filtriert. Sollten
in der Kälte keine Kristalle ausfallen, läßt man das Lösungsmittel eindunsten.