Organikum Organisch-chemisches Grundpraktikum

692 E. Identifizierung: 1.2. Prüfung auf funktioneile Gruppen
Bei Alkoholen färbt sich das Reagens rot. Phenole geben in wäßriger Lösung eine grünlichbraune
bis braune Fällung, in Dioxan dagegen eine tiefrote bis braune Färbung.
Grenzen: Die Reaktion verläuft eindeutig mit Verbindungen, die nicht mehr als zehn C-
Atome besitzen, bei höhermolekularen Verbindungen ist die Färbung zuwenig intensiv. Mehrwertige
Alkohole lassen sich ebenfalls nachweisen, allerdings kann sich die Lösung durch Oxidation
schnell entfärben. Positive Reaktion geben weiterhin viele Amine und Substanzen, die
sich leicht zu farbigen Verbindungen oxidieren lassen.
1.2.5.2. Umsetzung mit Eisen(lll)-chlorid
l Tropfen der Substanz wird in 5 ml Alkohol gelöst und l bis 2 Tropfen einer l % igen wäßrigen
Eisen(III)-chloridlösung zugesetzt.
Positive Reaktion zeigt sich durch eine Färbung an (blutrot bis kornblumenblau bei aliphatischen
Enolen, blau bis violett bei Phenolen).
Grenzen: Positiver Ausfall weist auf Phenole und Enole hin. Die meisten Oxime und Hydroxamsäuren
geben eine rote Färbung, die Hydroxyverbindungen des Chinolins und Pyridins rotbraune,
blaue oder grüne Farben. Auch bei Hydroxyderivaten der fünfgliedrigen Heterocyclen mit
aromatischem Charakter entstehen rote Färbungen. Aminosäuren und Acetate geben braune bzw.
rote, Diphenylamin grüne Färbungen. Viele Phenole geben diese Farbreaktion nicht.
1.2.5.3. Umsetzung mit Kupfer(ll)-Salzen
Mehrwertige Alkohole bilden mit Kupfer(II)-Ionen besonders in alkalischem Medium Komplexe.
5 bis 6 Tropfen der Substanz werden in verd. Natronlauge gelöst und wenige Tropfen einer
sehr verd. Kupfersulfatlösung zugegeben.
Bildet sich kein Kupferhydroxidniederschlag, so liegt wahrscheinlich ein mehrwertiger
Alkohol vor.
1.2.5.4. Umsetzung mit Zinkchlorid/Salzsäure (Lukas-Reagens)
Zur Unterscheidung primärer, secundärer und tertiärer Alkohole benutzt man die unterschiedliche
Substitutionsgeschwindigkeit der OH-Gruppe durch Chloridionen (vgl. D.2.5.I.).
Zu l ml Substanz werden schnell 6 ml Lukas-Reagens 1 ) gegeben. Anschließend wird die
Mischung umgeschüttelt, 5 Minuten stehengelassen und beobachtet.
Primäre Alkohole bis zu 5 C-Atomen werden gelöst, die Lösung färbt sich oft dunkel, bleibt
aber klar.
Secundäre Alkohole lösen sich zunächst klar, die Lösung wird aber bald trüb, zum Schluß
scheiden sich feine Tröpfchen des Chlorids ab.
Bei tertiären Alkoholen entstehen schnell 2 Phasen, eine davon ist das Chlorid.
Grenzen: Da der Lukas-Test vom Erscheinen des unlöslichen Alkylchlorids abhängig ist, ist
er natürlich nur bei solchen Alkoholen anwendbar, die sich klar im Reagens lösen. Allylalkohol
verhält sich wie ein secundärer Alkohol (warum?).
1 ) VgI. Reagenzienanhang.